methyldi-m-tolylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyldi-m-tolylsilane
• 英文别名: methylbis(3-methylphenyl)silane；Bis(m-tolyl)-methyl-silan；(methyl)bis(3-tolyl)silane；(m-tolyl)2MeSiH；methyl-bis(3-methylphenyl)silane
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: WACXPYNJZBUTDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldi-m-tolylsilane 在 1,10-菲罗啉 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 萘 、 lithium 、 cesium fluoride 、 palladium(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (4-甲氧基苯基)(3-甲基苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基羧酸作为双功能试剂：在钯催化的外部无CO羰基交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  提出了钯催化的外部无CO羰基的Hiyama-Denmark交叉偶联反应。甲硅烷基羧酸作为双功能试剂（CO和亲核试剂来源）的引入避免了对外部气体CO和甲硅烷基芳烃偶联伙伴的需求。该转变具有很高的官能团耐受性，并且可以成功地用于富电子，中性和差的芳基碘化物。化学计量研究和对照实验提供了对反应机理的深入了解并支持了甲硅烷基羧酸的双重作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000586
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 3-溴甲基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57 %的产率得到methyldi-m-tolylsilane
  参考文献：
  名称：

  铑(I)/二烯配合物促进芳基乙烯基重氮酯的对映选择性 Si−H 插入

  摘要：

  通过使用铑(I)/手性二烯络合物作为催化剂，开发了α-芳基乙烯基重氮酯和硅烷之间的对映选择性Si-H插入。该方案为室温下含有 α-芳基乙烯基官能团的各种手性硅烷提供了一种催化不对称方法，具有良好的对映体控制（89-99% ee）。所得对映体富集的 α-芳基乙烯基-α-甲硅烷基酯的转化产生了各种其他有价值的结构单元。氘动力学同位素效应实验揭示了铑（I）介导的协同 Si-H 插入机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400241

文献信息

• Catalytic Asymmetric SiO Coupling of Simple Achiral Silanes and Chiral Donor-Functionalized Alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Marius Mewald、Thomas W. T. Muesmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200905561

  日期：2010.3.15

  Silicon alley: SiH and HOR are enantioselectively coupled in the presence of a chiral CuH complex. In this way, the kinetic resolution of racemic mixtures of alcohols is accomplished through asymmetric protection with standard silanes (see scheme; R=aryl or alkyl, Ar=3,5‐xylyl, Np=2‐naphthyl; s=selectivity factor).

  硅胡同：硅 H和H 或者，对映选择性地耦合在手性铜的存在 H络合物。通过这种方式，醇的外消旋混合物的动力学拆分可通过使用标准硅烷进行不对称保护来实现（参见方案; R =芳基或烷基，Ar = 3,5-二甲苯基，Np = 2-萘基; s =选择性因子）。
• Catalytic enantioselective dehydrogenative Si–O coupling of oxime ether-functionalized alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Jens Mohr、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.102

  日期：2012.4

  (with silicon-stereogenic silanes) and enantioselective (with achiral silanes) Si–O couplings of azine donor-functionalized alcohols. The limitation, that is, the requirement of a nitrogen donor atom, prompted us to seek equally useful donor groups. Oxime ethers were identified as a suitable alternative, and we describe herein the preparation of a series of oxime ether-functionalized alcohols. To assess

  醇的不对称甲硅烷基化是解决其动力学拆分的一种不寻常但有效的方法，并且Cu-H催化的脱氢Si-O偶联特别值得注意，因为形成了二氢作为唯一的副产物。我们的实验室以前曾报道过对嗪供体官能化的醇进行非对映选择性（与硅-立体异构硅烷反应）和对映选择性（与非手性硅烷）Si-O偶联反应。这种局限性，即需要氮供体原子，促使我们寻求同样有用的供体基团。肟醚被确定为合适的替代物，并且我们在本文中描述了一系列肟醚官能化的醇的制备。为了评估其动力学分辨率中的不同取代模式，这些在使用硅固相硅烷的试剂控制的Si-O偶联中进行了测试。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH
• 一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN114874244A

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明涉及一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法，该方法是指在保护气氛下，硅烷类化合物、BH3的四氢呋喃溶液、硼酸酯类化合物于70~120℃进行脱硅硼化反应，反应12~30h后即得芳基硼酸酯类化合物和烷基硼硼酸酯类化合物。本发明操作简单，成本低，不仅适用于活性较高的芳基硅烷底物，而且适用于活性较低的烷基硅烷底物，所合成的硼酸酯类化合物种类多种多样，选择性好，利于产物分离纯化。
• Decarboxylative Allylation of Silanecarboxylic Acids Enabled by Organophotocatalysis
  作者：Guodong Zhang、Kaiping Wang、Duo Zhang、Chengyu Zhang、Wei Tan、Zhanzhan Chen、Feng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02907

  日期：2023.10.13

  allylsilanes, particularly from readily available allyl sulfones and stable silanecarboxylic acids as silyl radical precursors. Further investigations reveal that this strategy is also generally compatible with vinyl sulfones to access vinylsilanes. The silver catalytic system opens up an alternative entry to realize the decarboxylative allylation of silanecarboxylic acids.

  在此，我们提出了一种在温和条件下可见光促进的无过渡金属的烯丙基硅烷化反应。该方案由廉价的有机光催化剂实现，并提供了高效且简洁的取代烯丙基硅烷的合成路线，特别是使用容易获得的烯丙基砜和稳定的硅烷羧酸作为甲硅烷基自由基前体。进一步的研究表明，该策略通常也与乙烯基砜相容以获取乙烯基硅烷。银催化体系为实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化开辟了新的途径。