(E)-dimethyl 2-(4-hydroxy-2-butenyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(4-hydroxy-2-butenyl)malonate
• 英文别名: dimethyl (E)-2-(4-hydroxy-2-butenyl)malonate；dimethyl [(2E)-4-hydroxybut-2-enyl]malonate；dimethyl 2-(4-hydroxy-2-butenyl)malonate；dimethyl 2-[(2E)-4-hydroxy-2-butenyl]malonate；dimethyl 2-[(E)-4-hydroxybut-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: LDMWPOPIQXBICS-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(4-hydroxy-2-butenyl)malonate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 水 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 以84%的产率得到methyl (E)-6-hydroxyhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  具有官能化侧链的烯丙基碳酸酯的对映选择性铱催化烯丙基胺化。(S)-氨己烯酸的不对称全合成

  摘要：

  已经探索了含有多种O-官能团的烯丙基碳酸酯的铱催化胺化。在无盐条件下使用二酰胺和芳胺可实现高度的区域选择性和对映选择性。结果使抗癫痫药（S）-氨己烯酸可以通过非常短的路线制备。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083158
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,3-butadienylmalonate 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以41%的产率得到(E)-dimethyl 2-(4-hydroxy-2-butenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的丙二烯水合

  摘要：

  金 (I) N -杂环卡宾配合物催化丙二烯的分子间水合，以适度的产率形成烯丙醇，并选择性地将水输送到丙二烯基部分的末端碳原子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.113

文献信息

• Activation of C–O and C–N Bonds in Allylic Alcohols and Amines by Palladium Complexes Promoted by CO₂. Synthetic Applications to Allylation of Nucleophiles, Carbonylation, and Allylamine Disproportionation
  作者：Masato Sakamoto、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.69.1065

  日期：1996.4

  can be achieved by using allylic alcohols directly in the presence of palladium complexes and CO2. Direct carbonylation of allylic alcohols into unsaturated carboxylic acids can be catalyzed by palladium complexes under the pressure of CO and CO2. Disproportionation of diallylamine into triallylamine and allylamine is also catalyzed by palladium complexes in the presence of CO2. On the basis of studies

  通过在 CO2 下进行反应，钯配合物催化的烯丙醇中 C-O 键的直接活化得到了加速。与二乙胺反应，在常压二氧化碳和常压下，在钯配合物存在下，烯丙醇可转化为N,N-二乙基烯丙胺。在钯配合物和 CO2 存在下，直接使用烯丙醇可以实现各种碳亲核试剂的烯丙基化，例如 β-酮酯和 β-二酮。在CO和CO2的压力下，钯配合物可以催化烯丙醇直接羰基化为不饱和羧酸。二烯丙胺歧化成三烯丙胺和烯丙胺也在 CO2 存在下由钯配合物催化。
• Organophosphorus-Catalyzed Borylative Ring-Opening of Vinylcyclopropanes: A Stereoselective Route to δ-Valerolactones
  作者：Krishna Biswas、Aankhi Khamrai、Subrata Malik、Venkataraman Ganesh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04284

  日期：2023.3.24

  through an organophosphorus-catalyzed borylative ring-opening/allylation of vinylcyclopropanes providing δ-hydroxy esters stereoselectively. The δ-hydroxy esters were lactonized to obtain densely substituted δ-valerolactones. The present methodology exhibited enhanced functional group tolerance compared to the existing metal-mediated methods. A plausible mechanism for borylative ring-opening reaction

  我们通过有机磷催化的乙烯基环丙烷的硼基化开环/烯丙基化立体选择性地提供 δ-羟基酯，报告了一种操作简单的 δ-戊内酯途径。δ-羟基酯被内酯化以获得密集取代的δ-戊内酯。与现有的金属介导方法相比，本方法表现出增强的官能团耐受性。已经提出了一种可能的硼酸化开环反应机制。31 P NMR 研究表明磷鎓两性离子种类的参与。证明了中间体硼酸烯丙酯的合成效用。
• Palladium-catalyzed intramolecular cyclization of vinyloxirane regioselective formation of cyclobutanol derivative
  作者：Martine Zucco、Franck Le Bideau、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00290-s

  日期：1995.4

  Vinyloxirane 1 in the presence of catalytic amount of palladium complexes led smoothly and very regioselectively to cyclobutane derivatives as a 4 to 1 mixture of diastercomers.

  在催化量的钯配合物的存在下，乙烯基环氧乙烷1可以顺向且非常区域选择性地以4对1的非对映异构体混合物形式生成环丁烷衍生物。
• Divergent Titanium‐Mediated Allylations with Modulation by Nickel or Palladium
  作者：Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Noelia Fuentes、Rafael Robles、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra、Susana Porcel、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200802520

  日期：2008.9.15
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Aminations of Allylic Carbonates with Functionalized Side Chains. Asymmetric Total Synthesis of (<i>S</i>)-Vigabatrin
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Géraldine Franck、Nicole Miller、Timon Stork、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-0028-1083158

  日期：——

  Iridium-catalyzed aminations of allylic carbonates containing a variety of O-functional groups have been explored. High degrees of regio- as well as enantioselectivity were achieved with diacylamides under salt-free conditions and with arylamines. The results allowed the antiepilepsy drug (S)-vigabatrin to be prepared via a very short route.

  已经探索了含有多种O-官能团的烯丙基碳酸酯的铱催化胺化。在无盐条件下使用二酰胺和芳胺可实现高度的区域选择性和对映选择性。结果使抗癫痫药（S）-氨己烯酸可以通过非常短的路线制备。