1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-fluorobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-fluorobenzene
• 英文别名: 1,1-Difluoro-2-methyl-2-(4-fluorophenyl)cyclopropane
• 化学式: C₁₀H₉F₃
• 分子量: 186.177
• InChiKey: HBILQNHARZSYJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氟-Alpha-甲基苯乙烯 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  宝石二氟环丙烷和环丙烯的合成：以三氟甲基三甲基硅烷为二氟卡宾来源

  摘要：

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201101691

文献信息

• Trimethylsilyl fluorosulfonyldifluoroacetate (TFDA): a new, highly efficient difluorocarbene reagent
  作者：William R Dolbier、Feng Tian、Jian-Xin Duan、An-Rong Li、Samia Ait-Mohand、Olivia Bautista、Saiwan Buathong、J Marshall Baker、Jen Crawford、Pauline Anselme、Xiao Hong Cai、Aneta Modzelewska、Henryk Koroniak、Merle A Battiste、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.12.002

  日期：2004.3

  TFDA is readily prepared from the reaction of fluorosulfonyldifluoroacetic acid with trimethylsilyl chloride, and it is a very effective and efficient source of difluorocarbene for use in addition reactions to alkenes of a broad scope of reactivities. Acid-sensitive substrates may require an additional purification step involving treatment of the distilled TFDA with sufficient Et3N to remove the acid

  TFDA很容易从氟磺酰基二氟乙酸与三甲基甲硅烷基氯的反应中制备，它是非常有效的二氟卡宾来源，可用于与反应性范围很广的烯烃加成反应。对酸敏感的底物可能需要额外的纯化步骤，包括用足够的Et 3 N处理蒸馏过的TFDA以除去酸杂质。还可以制备其他三烷基甲硅烷基氟磺酰基二氟乙酸酯，并且发现它们具有类似于TFDA的反应性。三乙基衍生物TEFDA更易于以纯净状态制备，并且具有与TFDA相似的反应性。因此，它可能被证明是一种优良的试剂。
• Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source
  作者：Fei Wang、Tao Luo、Jinbo Hu、Ying Wang、Hema S. Krishnan、Parag V. Jog、Somesh K. Ganesh、G. K. Surya Prakash、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201101691

  日期：2011.7.25

  Highly versatile: The Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) can be an efficient source of difluorocarbene. By varying the nonmetallic initiator that is used (F− at lower temperatures and I− at higher temperatures), a range of structurally diverse alkenes and alkynes can be converted into the corresponding gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes in good yields (see scheme).

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。
• ジフルオロシクロプロパン化合物類の製造方法
  申请人：国立大学法人東京工業大学

  公开号：JP2015063491A

  公开（公告）日：2015-04-09

  【課題】 ジフルオロシクロプロパン化合物類を効率的に製造する方法を提供する。【解決手段】 （ＣＦ3）2Ｚｎ・（ＤＭＰＵ）2 （１）（式中、ＤＭＰＵはＮ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレアを示す）で表される室温下において安定で、反応試剤として有用なビス（トリフルオロメチル）亜鉛・ＤＭＰＵ錯体と、オレフィン類又はアセチレン類を反応させ、ジフルオロシクロプロパン化合物類を得る方法を用いる。【選択図】 なし

  【问题】提供一种高效制备氟代环丙烷化合物的方法。 【解决方案】使用在室温下稳定且作为反应试剂有用的双（三氟甲基）锌·N，N'-二甲基丙烯脲（DMPU）络合物（CF3）2Zn·（DMPU）2（1）（其中DMPU表示N，N'-二甲基丙烯脲）与烯烃或乙炔反应，制备氟代环丙烷化合物。 【选择图】无。
• Development of (Trifluoromethyl)zinc Reagent as Trifluoromethyl Anion and Difluorocarbene Sources
  作者：Kohsuke Aikawa、Wataru Toya、Yuzo Nakamura、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02439

  日期：2015.10.16

  The trifluoromethylation of carbonyl compounds is accomplished by the stable (trifluoromethyOzinc reagent generated and then isolated from CF3I and ZnEt2, which can be utilized as a trifluoromethyl anion source (CF3-). The reaction proceeds smoothly with diamine as a ligand and ammonium salt as an initiator, providing the corresponding trifluoromethylated alcohol products. Moreover, the (trifluoromethyl)zinc reagent can also be employed as a difluorocarbene source (:CF2) not only for gem-difluoroolefination of carbonyl compounds with phosphine but also for gem-difluorocyclization of alkenes or alkynes via the thermal decomposition, respectively.
• Difluorocarbene Generation from TMSCF₃: Kinetics and Mechanism of NaI-Mediated and Si-Induced Anionic Chain Reactions
  作者：Andrés García-Domínguez、Thomas H. West、Johann J. Primozic、Katie M. Grant、Craig P. Johnston、Grant G. Cumming、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.0c06751

  日期：2020.8.26

  functional theory (DFT) calculations. The reactions evolve with profoundly different kinetics, undergoing auto-inhibition (TBAT) or stochastic auto-acceleration (NaI), and co-generating perfluoroalkene side products. An overarching mech- anism involving direct and indirect fluoride transfer from a CF3-anionoid to TMSCF3 (1) has been elucidated. It allows rationalization of why the NaI-mediated process is

  由 TBAT (2-12 mol%) 或 NaI (5-20 mol%) 介导的 TMSCF3 (1) 的 CF2 转移机制已通过原位/停流 19F NMR 动力学光谱分析研究烯烃二氟环丙烷化、竞争性 TFE / c-C3F6 / 同源全氟阴离子生成、C/H KIE、LFER、CF2 转移效率和选择性、抑制剂的影响和密度泛函理论 (DFT) 计算。这些反应以截然不同的动力学发展，经历自动抑制 (TBAT) 或随机自动加速 (NaI)，并共同生成全氟烯烃副产物。已经阐明了涉及从 CF3-阴离子到 TMSCF3 (1) 的直接和间接氟化物转移的总体机制。它允许合理化为什么 NaI 介导的过程对反应性较低的烯烃和炔烃更有效，为什么在所有情况下都需要大量过量的 TMSCF3 (1)，以及为什么缓慢添加协议可能是有益的。还指出了与放热性、毒性和放大相关的问题。