pyrromethene 597

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: pyrromethene 597
• 英文别名: PM 597；[[(4-tert-Butyl-3,5-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)(4-tert-butyl-3,5-dimethyl-2H-pyrrol-2-ylidene)methyl]methane](difluoroborane)；5,11-ditert-butyl-2,2-difluoro-4,6,8,10,12-pentamethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• 化学式: C₂₂H₃₃BF₂N₂
• 分子量: 374.325
• InChiKey: SEHGNHOGQDPQRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyrromethene 597 在 lithium diisopropyl amide 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  甲基BODIPY的选择性侧向锂化：新的内消旋衍生物的合成，光物理和电化学

  摘要：

  通过对8-甲基BODIPY进行空前的选择性侧向锂化，已经获得了选定的内消旋BODIPY（具有化学反应性，难以通过既定程序获得，或者具有光物理或电化学吸引力）。对获得的新型内消旋BODIPY进行的物理研究表明，与分子内电荷转移过程的激活有关的有趣的可调谐特性，认可了这种新的合成方法，可用于开发用于技术应用的更智能的BODIPY染料。

  DOI：

  10.1021/ol501945v
• 作为产物：
  描述：

  异丁烷 、 5,5-二氟-2,8-二碘-1,3,7,9,10-五甲基-5H-二吡咯并[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]二氮杂硼烷 在 正丁基锂 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 pyrromethene 597
  参考文献：
  名称：

  在控制维尔斯迈尔-哈克过程中观-methylBODIPYs：一种新的方式来调节硼dipyrromethenes精细光物理性质

  摘要：

  在本文的工作中，我们报告了将内消旋-甲基BODIPY提交至Vilsmeier-Haack反应条件时对竞争过程的精细控制。这些竞争过程产生具有相反光物理性质的BODIPY，从能够发出激光的高荧光染料到无荧光单线态氧光敏剂。综合控制是基于起始BODIPY的结构以及甲酰化试剂的亲电子特性（硬或软）来进行的。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2017.02.030

文献信息

• BCl₃-Activated Synthesis of COO-BODIPY Laser Dyes: General Scope and High Yields under Mild Conditions
  作者：César Ray、Christopher Schad、Florencio Moreno、Beatriz L. Maroto、Jorge Bañuelos、Teresa Arbeloa、Inmaculada García-Moreno、Cassie Villafuerte、Gilles Muller、Santiago de la Moya

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03059

  日期：2020.4.3

  A general and straightforward method for the synthesis of COO-BODIPYs from F-BODIPYs and carboxylic acids is established. The method is based on the use of boron trichloride to activate the involved substitution of fluorine, which leads to high yields through rapid reactions under soft conditions. This mild method opens the way to unprecedented laser dyes with outstanding efficiencies and photostabilities

  建立了由F-BODIPY和羧酸合成COO-BODIPY的通用直接方法。该方法基于使用三氯化硼来激活所涉及的氟取代，这通过在软条件下进行快速反应可实现高收率。这种温和的方法为前所未有的具有卓越效率和光稳定性的激光染料开辟了道路，这是当前方法难以获得的。
• Carboxylates versus Fluorines: Boosting the Emission Properties of Commercial BODIPYs in Liquid and Solid Media
  作者：Gonzalo Durán-Sampedro、Antonia R. Agarrabeitia、Luis Cerdán、M. Eugenia Pérez-Ojeda、Angel Costela、Inmaculada García-Moreno、Ixone Esnal、Jorge Bañuelos、Iñigo López Arbeloa、María J. Ortiz

  DOI：10.1002/adfm.201300198

  日期：2013.9.14

  synthesized. Using a simple protocol, fluorine atoms in the commercial (4,4‐difluoro‐4‐bora‐3a,4a‐diaza‐s‐indacene) (F‐BODIPY) by carboxylate groups. The new O‐BODIPYs exhibit enhanced optical properties and laser behavior both in the liquid and solid phases compared to their commercial analogues. Lasing efficiencies up to 2.6 times higher than those recorded for the commercial dyes are registered with high

  提出了一种开发光子材料的新的，简便的策略，该策略满足了在可见光谱范围内高效，稳定和可调谐激光发射器的条件，并且易于加工和具有成本效益。这种方法使用聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）作为新型染料的主体，合成的染料具有更高的效率和光稳定性。使用一个简单的协议，通过羧酸盐基团在商业上的（4,4-二氟-4-硼砂-3a，4a-二氮杂-s-茚并六烯）（F - BODIPY）中的氟原子。新O‐BODIPY与商用类似物相比，在液相和固相中均表现出增强的光学性能和激光性能。激光效率比市售染料高出2.6倍，具有很高的光稳定性，因为在相同位置以100 Hz泵浦脉冲后，激光输出保持在初始值的80％，重复频率为30 Hz ; 仅12 000个泵浦脉冲后，相应的市售染料就完全失去了激光作用。结合了新O的有机薄膜证明了分布反馈激光的发射‐BODIPYs沉积在刻有适当周期性结构的石英基板上。这些染料的激光阈值比相应母体染料的激光阈值低两倍，激光强度高一个数量级。
• First Highly Efficient and Photostable<i>E</i>and<i>C</i> Derivatives of 4,4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-<i>s</i>-indacene (BODIPY) as Dye Lasers in the Liquid Phase, Thin Films, and Solid-State Rods
  作者：Gonzalo Duran-Sampedro、Ixone Esnal、Antonia R. Agarrabeitia、Jorge Bañuelos Prieto、Luis Cerdán、Inmaculada García-Moreno、Angel Costela、Iñigo Lopez-Arbeloa、María J. Ortiz

  DOI：10.1002/chem.201303579

  日期：2014.2.24

  dyes, both in liquid solution and in the solid phase, with lasing efficiencies under transversal pumping up to 73 % in liquid solution and 53 % in a solid matrix. The new dyes also showed enhanced photostability. In a solid matrix, the derivative of commercial dye PM597 that incorporated cyano groups at the boron center exhibited a very high lasing stability, with the laser emission remaining at the

  的新的库ë -和ç -4,4-二氟-4-硼-3a，4a-二氮杂-小号茚满二烯（BODIPY）衍生物是通过简单的协议从市售BODIPY配合物合成的，并且系统地研究了与B取代基（炔基，氰基，乙烯基，芳基，和烷基）已经进行。用吸电子基团取代氟原子会增强染料的荧光响应，而电子给体基团则会降低荧光效率。结果，这些化合物相对于其母体染料在液相和固相中均表现出增强的激光作用，在横向泵送下的激光效率在液相溶液中高达73％，在固相基质中高达53％。新染料还显示出增强的光稳定性。在固态矩阵中 商业染料PM597的衍生物在硼中心掺入了氰基，表现出非常高的激光稳定性，在10万次重复频率下，在同一位置的100000个泵浦脉冲后，激光发射保持在初始水平。结合了母体染料PM597及其氰基衍生物的有机膜证明了分布反馈激光的发射。将膜沉积在刻有适当周期性结构的石英基板上。这 结合了母体染料PM597及其氰基衍生物的有机膜证
• Masking and Demasking Strategies for the BF₂–BODIPYs as a Tool for BODIPY Fluorophores
  作者：Ankush B. More、Soumyaditya Mula、Shrikant Thakare、Nagaiyan Sekar、Alok K. Ray、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo502028g

  日期：2014.11.21

  An efficient and chemoselective route for transforming BF(2)BODIPYs to Et2B-BODIPYs (masking) was developed using Et2AlCl. The Et groups can be easily replaced with F atoms using BF3 center dot Et2O in moist CH2Cl2 to regenerate the BF(2)BODIPYs (demasking). The maskingdemasking strategy is very useful for synthesizing functionalized BODIPYs via nucleophilic and reductive reactions. The masking strategy was used to synthesize a BODIPY dimer by McMurry coupling of a formyl Et2BBODIPY, while a new BODIPY with an asymmetrically substituted B-center was synthesized using the demasking strategy.
• Steric Strain Release-Directed Regioselective Functionalization of <i>meso</i>-Methyl Bodipy Dyes
  作者：Neelam Shivran、Soumyaditya Mula、Tapan K. Ghanty、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1021/ol202490p

  日期：2011.11.4

  Starting from some meso-methyl Bodipy dyes, the corresponding meso-styryl derivatives were synthesized by regioselective Knoevenagel-type condensation with different aromatic aldehydes. The reactions were driven by the alleviation of the structural strain of the alkyl substituted Bodipys that could override the differential acidities of the methyl protons at the pyrrole ring of the Bodipy moiety.