ethyl 2-allyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: ethyl 2-allyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: 2-ethoxycarbonyl-2-(prop-2-enyl)-1-indanone；ethyl 2-allyl-1-indanone-2-carboxylate；ethyl 3-oxo-2-prop-2-enyl-1H-indene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: XOMRSMZWEZGVFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-allyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以153 mg的产率得到2-allyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  带有三级立体中心的芳香酮的有机催化一锅顺序去外消旋化

  摘要：

  由于涉及对映选择性质子化反应作为关键步骤的酸碱策略，实现了在 α 位带有立体异构中心的芳香酮的有机催化一锅顺序去外消旋化。这种简单高效的方案可产生ee高达 89% 的对映体富集酮，而无需分离敏感的中间体，如甲硅烷基烯醇化物。强调了水在这一过程中的关键作用。这种一锅序列构成了对先前报道的化学驱动的氧化还原方案的有用扩展，从而增加了符合去外消旋化策略的分子面板。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200857
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl 2-allyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有三级立体中心的芳香酮的有机催化一锅顺序去外消旋化

  摘要：

  由于涉及对映选择性质子化反应作为关键步骤的酸碱策略，实现了在 α 位带有立体异构中心的芳香酮的有机催化一锅顺序去外消旋化。这种简单高效的方案可产生ee高达 89% 的对映体富集酮，而无需分离敏感的中间体，如甲硅烷基烯醇化物。强调了水在这一过程中的关键作用。这种一锅序列构成了对先前报道的化学驱动的氧化还原方案的有用扩展，从而增加了符合去外消旋化策略的分子面板。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200857

文献信息

• Samarium diiodide-promoted intramolecular ketone–ester coupling reaction: novel cyclization and ring expansion pathway
  作者：Kazuki Iwaya、Momoe Nakamura、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01007-9

  日期：2002.7

  2-substituted-1-indanone-2-carboxylates were treated with samarium diiodide (SmI2), ring expansion products such as 3-substituted-1,2-naphthoquinones were isolated. Alcohols were also obtained as the mixture of cis- and trans-isomers of hydroxy and ester substituents. A reaction mechanism involving intramolecular addition of samarium ketyl radicals to ester substituents followed by ring expansion was proposed

  当用二碘化（（SmI 2）处理2-取代的1-茚满酮-2-羧酸乙酯时，分离出诸如3-取代的1,2-萘醌的扩环产物。还获得了羟基和酯取代基的顺式和反式异构体的混合物的醇。提出了一种将mechanism酮基mar分子内加成到酯取代基上，然后进行环扩环的反应机理，以形成一碳均聚物。类似地，使1-取代的2-氧代-1-氧-1-环戊烷甲酸乙酯与SmI 2反应产生3-取代的-2-羟基-2-环己烯酮以及相应的醇。
• Asymmetric Allylation of 2-Oxocycloalkanecarboxylates
  作者：Masanori Yoshida、Shohei Yano、Shoji Hara

  DOI：10.1055/s-0036-1588095

  日期：——

  this study, the highly enantioselective α-allylation of α-substituted β-ketoesters, particularly 2-oxocycloalkanecarboxylates, is achieved by synergistic catalysis with an achiral palladium complex and a chiral primary amino acid. Various α-allylated β-ketoesters containing a quaternary carbon stereogenic center are synthesized in high yields (up to 97%) with excellent enantioselectivity (up to 99% ee)

  摘要 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。
• Relay Rh(II)/Pd(0) Dual Catalysis: Selective Construction of Cyclic All-Quaternary Carbon Centers
  作者：Zi-Sheng Chen、Xiao-Yan Huang、Jin-Ming Gao、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02958

  日期：2016.11.18

  A novel relay Rh(II)/Pd(0) dual catalysis strategy that promotes the divergent reaction of α-diazo-carbonyl compounds with allylic carboxylates for the selective construction of cyclic all-quaternary carbon centers has been developed. This binary catalyst system rendered domino C–H insertion/allylic alkylation process under mild conditions. Remarkably, the domino catalytic reaction shows good selectivity

  开发了一种新型的中继Rh（II）/ Pd（0）双重催化策略，该策略可促进α-重氮羰基化合物与烯丙基羧酸盐的发散反应，从而选择性地构建环状全季碳中心。这种二元催化剂体系在温和的条件下使多米诺骨牌CH插入/烯丙基烷基化过程成为可能。值得注意的是，多米诺骨牌催化反应显示出良好的选择性和对各种功能的优异耐受性，并且操作简单。
• Microencapsulated Palladium Catalysts: Allylic Substitution and Suzuki Coupling Using a Recoverable and Reusable Polymer-Supported Palladium Catalyst
  作者：Ryo Akiyama、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/1521-3773(20010917)40:18<3469::aid-anie3469>3.0.co;2-t

  日期：2001.9.17
• Microencapsulated metal catalyst
  申请人：Kobayashi Shu

  公开号：US20080076662A1

  公开（公告）日：2008-03-27

  A microencapsulated Group VIII metal catalyst which is stable even in air, easy to recover, and reusable is disclosed. It comprises a polymer with side chains containing an aromatic substituent, and a metal catalyst comprising a Group VIII metal encapsulated in to this polymer.