2,6-dimethylmorpholin-4-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethylmorpholin-4-yl benzoate
• 英文别名: 2,6-dimethylmorpholino benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.28
• InChiKey: YGWVCNCBPMCYFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 、 2,6-dimethylmorpholin-4-yl benzoate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化简单酚与邻苯甲酰羟胺的邻位选择性脱芳香性C–N偶联

  摘要：

  据报道，Cu催化简单的酚与O-苯甲酰羟胺（R'RN–OBz）的脱芳香化反应，合成α-氨基环己2,4-二烯酮。这种分子间转化仅发生在羟基邻位，提供了一种方便的方法来高产率地合成所需的产物。反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。机理研究表明，这种转变是通过以下两种方式进行的：（1）一种单电子转移过程，其中包括一个以N为中心的自由基攻击苯酚，或者（2）一种双电子途径，该途径涉及将苯酚添加到亲电子Cu III-氨基络合物中通过内球过程。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01317
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吗啉 、 过氧化苯甲酰 在 dipotassium hydrogenphosphate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,6-dimethylmorpholin-4-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  PdII催化的未活化C（sp3）的分子间胺化作用？H债券

  摘要：

  Pd II催化的未激活的C（sp 3）H键的分子间胺化作用是首次成功开发。此方法提供了一种新的方法来实现未活化C的具有挑战性的分子间胺化（SP 3） H键，产生了多种非天然β 2 -氨基羧酸类似物。证明了这种C（sp 3）mination H胺化方案具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和化学选择性。无需使用膦配体或外部氧化剂即可操作。

  DOI：

  10.1002/chem.201502375

文献信息

• Trifunctionalization of Aryl Iodides with Two Distinct Nitrogen and Carbon Electrophiles by Palladium/Norbornene Catalysis
  作者：Jing Wang、Hui Wang、Zihan Wang、Linqiang Li、Cheng Qin、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/cjoc.202100467

  日期：2021.10

  highly chemo- and regioselective vicinal trifunctionalization of aryl iodides by palladium/norbornene (Pd/NBE) catalysis. The key feature of this new method is the introduction of two distinct nitrogen and carbon electrophiles, with a large gap in reactivity, for ortho-unsubstituted aryl iodides via an intermolecular and intramolecular C―H functionalization, respectively. Eight types of ipso terminations

  在此，我们报告了通过钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 催化对芳基碘化物进行高度化学和区域选择性的邻位三官能化。这种新方法的关键特征是引入了两个不同的氮和碳亲电子的，在反应性有很大的差距，对邻-未被取代的芳基碘经由分别的分子内和分子CA€•ħ官能化，。八种类型的本位终端可以与两个邻位-amination和邻烷基化，得到多种多取代的苯并杂环支架。硅系衬底可以通过以下方式产生多官能芳烃单步操作。值得注意的是，这些产品表现出具有大斯托克斯位移的全色可调强荧光发射，并且产品 7r 可以作为荧光探针来特异性靶向活细胞中的溶酶体。
• Transition Metal Catalyzed Direct Amination of the Cage B(4)–H Bond in <i>o</i>-Carboranes: Synthesis of Tertiary, Secondary, and Primary <i>o</i>-Carboranyl Amines
  作者：Hairong Lyu、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.6b07086

  日期：2016.10.5

  catalyzed regioselective amination of the cage B(4)-H bond in o-carboranes has been achieved for the first time using O-benzoyl hydroxylamines or organic azides as the amination reagents, leading to the preparation of a series of tertiary and secondary carboranyl amines. Both amination reactions proceeded under mild conditions without the addition of any external oxidants. Hydrogenolysis of the resultant

  使用邻苯甲酰羟胺或有机叠氮化物作为胺化试剂，首次实现了过渡金属催化的邻碳硼烷中笼型 B(4)-H 键的区域选择性胺化，从而制备了一系列叔、仲羰基胺。两种胺化反应均在温和条件下进行，无需添加任何外部氧化剂。所得产物4-N(CH2Ph)2-o-碳硼烷的氢解以定量产率提供伯碳硼烷胺，4-氨基-o-碳硼烷。
• Ligand-Promoted <i>meta</i>-C–H Amination and Alkynylation
  作者：Peng Wang、Gen-Cheng Li、Pankaj Jain、Marcus E. Farmer、Jian He、Peng-Xiang Shen、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.6b08942

  日期：2016.10.26

  Using a modified norbornene (methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate) as a transient mediator, meta-C-H amination and meta-C-H alkynylation of aniline and phenol substrates have been developed for the first time. Both the identification of a monoprotected 3-amino-2-hydroxypyridine/pyridone-type ligand and the use of a modified norbornene as a mediator are crucial for the realization of these

  使用改性降冰片烯（甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-羧酸酯）作为瞬态介质，首次开发了苯胺和苯酚底物的间位CH胺化和间位CH炔基化。单保护的 3-氨基-2-羟基吡啶/吡啶酮型配体的鉴定和使用修饰的降冰片烯作为介体对于实现这两个前所未有的间 CH 转化至关重要。多种底物与间位 CH 胺化和间位 CH 炔化均兼容。包括吲哚、二氢吲哚和吲唑在内的杂环底物的胺化和炔基化以中等至高产率提供所需的产物。
• Copper‐Catalyzed Transsulfinamidation of Sulfinamides as a Key Step in the Preparation of Sulfonamides and Sulfonimidamides
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201810548

  日期：2018.11.19

  sulfinamides are prepared by copper‐catalyzed transsulfinamidation of primary sulfinamides with O‐benzoyl hydroxylamines. Subsequent oxidations of the resulting products lead to the corresponding sulfonamides. Treatment of N‐aryl sulfinamides with O‐benzoyl hydroxylamines under copper catalysis provides N‐aryl sulfonimidamides.

  仲或叔磺酰胺是通过伯亚磺酰胺与O-苯甲酰基羟胺的铜催化转磺酰胺化而制备的。所得产物的随后氧化产生相应的磺酰胺。在铜催化下用O-苯甲酰基羟胺处理N-芳基亚磺酰胺可提供N-芳基磺酰亚胺酰胺。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Synthesis of 2-Aminocinnamyl Esters via Sequential Amination and Olefination of Aryl Iodides
  作者：Yanhui Chen、Weiwei Lv、Dan Ba、Si Wen、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01695

  日期：2020.10.16

  We report a highly chemoselective palladium-catalyzed Catellani-type amination of aryl iodides terminated by the Heck reaction using allylic esters as terminating reagents. 2-Aminocinnamyl esters were formed exclusively via β-H elimination rather than β-OAc elimination without the assistance of a silver salt. This protocol represents a useful extension of Catellani-type transformations.

  我们报告了高度的化学选择性钯催化的芳基碘化物的卡特勒尼型胺化反应，通过使用烯丙基酯作为终止剂的Heck反应终止。2-氨基肉桂酸酯仅通过β-H消除而不是β-OAc消除而无需银盐形成。该协议代表了Catellani型转换的有用扩展。