4-methylen-5-mercaptomethylprotoadamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 英文名称: 4-methylen-5-mercaptomethylprotoadamantane
• 英文别名: (4-Methylidene-5-tricyclo[4.3.1.03,8]decanyl)methanethiol
• 化学式: C₁₂H₁₈S
• 分子量: 194.341
• InChiKey: XEODXODFNXJIFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-protoadamantanone 、 二甲基亚砜 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以8%的产率得到4-methylen-5-mercaptomethylprotoadamantane
  参考文献：
  名称：

  通过以下方式将酮直接转化为伽玛不饱和硫醇

  摘要：

  实验研究了一系列酮与二甲基亚砜中的二甲基钠反应，导致形成γ-不饱和硫醇。β-不饱和亚磺酰基碳负离子的[2,3]正离子重排涉及这些转化的关键步骤。D3在B3LYP / 6-31 + G上的DFT计算表明，这种重排以及一些典型的[2，3]-σ重排，例如烯丙基亚砜的热重排以及硫基化物和锂化的烯丙氧基甲基阴离子的Wittig重排，是协调一致的同步过程。负（变核）与原子核无关的化学位移（NICS）和高抗磁化率提升表明，这些[2,3]-正向迁移的过渡结构是芳香族的。

  DOI：

  10.1021/jo991672e

文献信息

• Direct Transformations of Ketones to γ-Unsaturated Thiols via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allyl Sulfinyl Carbanions:  A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Andrey A. Fokin、Andrey O. Kushko、Anton V. Kirij、Alexander G. Yurchenko、Paul v. R. Schleyer

  DOI：10.1021/jo991672e

  日期：2000.5.1

  experimentally. [2,3]-Sigmatropic rearrangements of beta-unsaturated sulfinyl carbanions are involved at the key step of those transformations. DFT computations at the B3LYP/6-31+G level indicated that such rearrangements, as well as some typical [2, 3]-sigmatropic rearrangements, e.g., thermal rearrangements of allyl sulfoxides and Wittig rearrangements of sulfur ylides and lithiated allyloxy methyl anions

  实验研究了一系列酮与二甲基亚砜中的二甲基钠反应，导致形成γ-不饱和硫醇。β-不饱和亚磺酰基碳负离子的[2,3]正离子重排涉及这些转化的关键步骤。D3在B3LYP / 6-31 + G上的DFT计算表明，这种重排以及一些典型的[2，3]-σ重排，例如烯丙基亚砜的热重排以及硫基化物和锂化的烯丙氧基甲基阴离子的Wittig重排，是协调一致的同步过程。负（变核）与原子核无关的化学位移（NICS）和高抗磁化率提升表明，这些[2,3]-正向迁移的过渡结构是芳香族的。