4-(phenylethynyl)-2H-chromen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-(phenylethynyl)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-(2-Phenylethynyl)chromen-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₀O₂
• 分子量: 246.265
• InChiKey: OHLGILBRLPWCNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(4-hydroxy-3-vinylphenyl)propanoate 、 4-(phenylethynyl)-2H-chromen-2-one 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以53%的产率得到ethyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(3-(2-oxo-2H-chromen-4-yl)-2-phenylbenzo[b]oxepin-7-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Annulation of Vinylated Tyrosines with Internal Alkynes to Access Oxepine-Mounted Unnatural Tyrosines and Its Peptide Late Stage Functionalization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02820
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(2-methoxymethoxy)phenylpropiolate 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-(phenylethynyl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-free annulative hydrosulfonation of propiolate esters: synthesis of 4-sulfonates of coumarins and butenolides

  摘要：

  已开发出一种高效的无金属、成本效益的方法，用于合成香豆素和丁烯内酯4-磺酸酯，涉及将磺酸加入乙基丙炔酸酯，然后进行内酯化。

  DOI：

  10.1039/c9nj06438a

文献信息

• Rapid synthesis of 4-alkynyl coumarins and tunable electronic properties of emission solvatochromic fluorophores
  作者：Julian Papadopoulos、Thomas J.J. Müller

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.03.038

  日期：2019.7

  Novel fluorescent 4-alkynyl coumarins were rapidly and efficiently synthesized by Sonogashira coupling of readily accessible coumaryl triflates. The photophysical properties of the predominantly highly fluorescent compounds were experimentally studied by absorption and fluorescence spectroscopy and their electronic structure was rationalized by DFT and TD-DFT calculations using the PBEh1PBE functional

  通过容易获得的香豆基三氟甲磺酸钠的Sonogashira偶联快速有效地合成了新型的荧光4-炔基香豆素。通过吸收和荧光光谱对主要为高荧光化合物的光物理性质进行了实验研究，并通过使用PBEh1PBE官能团的DFT和TD-DFT计算合理化了其电子结构。通过Hammett-Taft相关性，建立了某些近邻序列的吸收和发射特性的结构-性质关系。最有趣的是，可以通过电子精细调节和调节潜在亚发色团的能级，并在光子激发下解决将供体取代基置于染料的远端炔基末端的问题。
• Three-Component Synthesis and Photophysical Properties of Novel Coumarin-Based Merocyanines
  作者：Julian Papadopoulos、Kay Merkens、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/chem.201704912

  日期：2018.1.19

  Novel E‐configured coumarin‐based merocyanines were efficiently synthesized by a one‐pot, three‐component Sonogashira coupling–Michael addition starting from triflyl coumarins, terminal alkynes and secondary amines. The photophysical properties of the synthesized yellow to orange merocyanines were studied by UV/Vis and fluorescence spectroscopy and rationalized by Hammett–Taft correlations and DFT

  新型E-配置的基于香豆素的部花菁是通过三锅豆香豆素，末端炔烃和仲胺开始的一锅，三组分Sonogashira偶联-迈克尔加成反应而有效合成的。通过紫外/可见光和荧光光谱研究了合成的黄色至橙色花青的光物理性质，并通过Hammett-Taft相关性和DFT和TD-DFT计算对其进行了合理化。大多数化合物在溶液中仅发出微弱的荧光。但是，对两种化合物的聚集行为进行了更详细的研究。R 2 = H和NR 2 3 =吡咯烷基的系统显示出聚集诱导的发射，在甲醇中水含量为40–60％时，发色团带有R 2= p- Me 2 NC 6 H 4和NR 2 3 =吗啉基显示出可观的聚集诱导的发射增强，同时随着THF中水含量的增加而发生红移。
• Rapid Access of Alkynyl and Alkenyl Coumarins via a Dipyridinium Methylide and Propargylamine Cascade Reaction
  作者：Xinwei He、Ruxue Li、Pui Ying Choy、Tianyi Liu、On Ying Yuen、Man Pan Leung、Yongjia Shang、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02674

  日期：2020.9.18

  A DMAP-catalyzed cascade approach allowing facile assembly of alkynyl coumarins is reported. By virtue of reactive o-AQM (in situ generated from modular propargylamine) and a new synthetic equivalent of acyl carbene (from pyridinium ylide), the reaction proceeds smoothly to afford a variety of alkynyl coumarins in good-to-excellent yields. This transition-metal-free and oxidant-free process features

  据报道，DMAP催化的级联方法可以轻松组装炔基香豆素。借助于反应性邻-AQM（由模块化炔丙基胺原位生成）和新的酰基卡宾合成等同物（来自吡啶鎓内立德），反应顺利进行，从而以优异的产率获得了各种炔基香豆素。该无过渡金属和无氧化剂的工艺具有中等官能团耐受性，尤其是-Br基。因此，该协议规避了香豆素三氟甲烷磺酸钠的现有Sonogashira偶联剂的固有缺点。还发现这种通用方法可用于制备β-烯基香豆素，类似于当前的Heck型偶联反应的结果。
• Regiochemistry in Cobalt-Mediated Intermolecular Pauson–Khand Reactions of Unsymmetrical Internal Heteroaromatic Alkynes with Norbornene
  作者：Benjamin E. Moulton、Adrian C. Whitwood、Anne K. Duhme-Klair、Jason M. Lynam、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/jo200664m

  日期：2011.7.1

  comparable (2-phenylethynyl)heteroaromatic compounds with norbornene, mediated by Co2(CO)8 to give cyclopentenone products, were examined in this study. A synthetic protocol utilizing focused-microwave dielectric heating proved indispensable in the efficient synthesis of the PK cyclopentenone products. “π-Deficient” heteroaromatic substrates, e.g., 2-pyrones, and some “π-excessive” heteroaromatics such as

  Co 2（CO）8介导的空间可比的（2-苯基乙炔基）杂芳族化合物与降冰片烯的分子间Pauson-Khand（PK）反应得到环戊烯酮产品，在这项研究中进行了检查。事实证明，利用聚焦微波介电加热的合成协议是有效合成PK环戊烯酮产品必不可少的。“π缺陷”杂芳族底物（例如2-吡喃酮）和一些“π过量”杂芳族化合物（例如2-和3-噻吩和2-呋喃）有利于新形成的环戊烯酮环中的β位置。其他π过量的杂芳族化合物（例如2-吡咯或2-吲哚）偏向α位。π-过量的3-吲哚衍生物给出了几乎相等的区域异构体混合物。氮在含吡啶基炔烃底物中的位置也影响PK反应的区域化学结果。拥有近端氮原子的2-吡啶基炔烃相对于4-吡啶基变异体会极大地影响区域选择性，有利于新形成的环戊烯酮环中的β位置。2-嘧啶炔基表现出与2-吡啶炔基相似的行为。不参与与降冰片烯进行PK反应的化合物包括（2-苯基乙炔基）咪唑和相关的苯并咪唑类，它们可促进原位生成的快速分解（μ2-炔）Co
• Transition metal- and oxidant-free sulfonylation of 1-sulfonyl-1<i>H</i>-1,2,3-triazoles to enols for the synthesis of sulfonate derivatives
  作者：Xinwei He、Yuhao Wu、Youpeng Zuo、Mengqing Xie、Ruxue Li、Yongjia Shang

  DOI：10.1080/00397911.2019.1582065

  日期：2019.4.3

  Abstract A novel and convenient protocol for the synthesis of sulfonate derivatives via DABCO-catalyzed direct sulfonylation of 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles to different enols has been established. This synthetic route could effectively avoid the use of transition metal catalysts and extra oxidants, and the target products could be obtained in good to excellent yields (75-86%) with wide substrate scope

  摘要 建立了一种通过 DABCO 催化的 1-磺酰基-1,2,3-三唑直接磺酰化为不同烯醇合成磺酸盐衍生物的新型便捷方案。该合成路线可以有效地避免使用过渡金属催化剂和额外的氧化剂，在温和条件下，低催化剂负载量下可以以良好到优异的收率（75-86％）获得目标产物，具有广泛的底物范围，这将提供轻松实用地获得烯醇磺酸盐。此外，通过 Suzuki-Miyaura、Sonogashira 和 Heck 交叉偶联反应证明了使用所得烯醇磺酸盐形成 CC 键。图形概要