N,N-bis(diphenylphosphino)(2-methoxybenzyl)amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N,N-bis(diphenylphosphino)(2-methoxybenzyl)amine
• 英文别名: (C6H5)2PN(CH2(2-OCH3)C6H4)P(C6H5)2；N,N-bis(diphenylphosphanyl)-1-(2-methoxyphenyl)methanamine
• 化学式: C₃₂H₂₉NOP₂
• 分子量: 505.536
• InChiKey: SIYLXVNGTZRRKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichlorotris(tetrahydrofuran)chromium(III) 、 N,N-bis(diphenylphosphino)(2-methoxybenzyl)amine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [EN] SOLVENT, ADDITIVE AND CO-CATALYST EFFECTS FOR ETHYLENE OLIGOMERIZATION CATALYSIS
  [FR] EFFETS DE SOLVANT, D'ADDITIF ET DE COCATALYSEUR POUR LA CATALYSE PAR OLIGOMÉRISATION D'ÉTHYLÈNE

  摘要：

  这项发明涉及用于乙烯寡聚反应的催化剂系统。在某些实施例中，该催化剂系统包括乙烯、溶剂和与氧化铝烷共催化剂活化的催化剂。该系统还可以包括添加剂。可以对不同的反应参数进行各种修改，以微调反应性能，如产率、活性和对特定寡聚体的选择性。例如，溶剂可以修改为包含至少两种溶剂的混合物。另外，共催化剂可以通过老化或部分氟化来进行修改。在另一种替代方案中，可以在反应系统中加入添加剂。对反应系统的每次修改都会产生不同的反应结果，从而通过改变对反应系统的修改来微调反应性能。

  公开号：

  WO2009046144A1
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苄胺 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88 %的产率得到N,N-bis(diphenylphosphino)(2-methoxybenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  PNP 配体在钴介导的白磷活化和功能化中的作用

  摘要：

  白磷 (P 4 ) 可以在带有 PNP 配体的钴络合物的配位层中被激活。使用 N,N 双（二苯基膦基）胺作为配体可将 P 4转变为锯齿形链，该链可以很容易地被 Ph 2 P 基团功能化，形成含有独特 P 9 -配体的复合物。在 PNP 配体的氮原子上存在有机取代基会产生具有 η 1配位的P 4分子的配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202210973

文献信息

• Transition metal catalysts
  申请人：Bercaw E. John

  公开号：US20070185363A1

  公开（公告）日：2007-08-09

  Transition metal catalysts comprise (a) a source of a Group 3 to 10 transition metal, (b) a ligand having the formula: R 1 R 2 X—Y—XR 3 R 4 wherein X is phosphorus, arsenic or antimony, Y is a bridging group having the formula: Z-(A)-D-R m wherein Z is the moiety linking the X groups, A is a linear or cyclic hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heterohydrocarbyl or substituted heterohydrocarbyl linking group wherein the number of atoms directly linking Z to D is 1, 2 or 3, D is N, P, As, O, S or Se, R is hydrogen, alkyl, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heteroalkyl, heterohydrocarbyl or substituted heterohydrocarbyl, and m is 1 or 2, R 1 ,R 2 ,R 3 , and R 4 are the same or different and represent hydrocarbyl or functionalized hydrocarbyl moieties with the proviso that if D is nitrogen, R is not a cyclic ether, and optionally an activator. The transition metal catalysts are suitable for the selective trimerisation or tetramerisation of olefins in particular ethylene.

  过渡金属催化剂包括(a) 3到10族过渡金属的来源，(b) 具有以下化学式的配体：R1R2X—Y—XR3R4其中X是磷、砷或锑，Y是具有以下化学式的桥接基团：Z-(A)-D-Rm其中Z是连接X基团的基团，A是线性或环烃基、取代烃基、杂环烃基或取代杂环烃基的连接基团，直接连接Z到D的原子数为1、2或3，D是N、P、As、O、S或Se，R是氢、烷基、烃基、取代烃基、杂烷基、杂环烃基或取代杂环烃基，m为1或2，R1、R2、R3和R4相同或不同，表示烃基或功能化烃基基团，条件是如果D是氮，则R不是环醚，并且可选地包括活化剂。这些过渡金属催化剂适用于特别是乙烯的选择性三聚或四聚物化反应。
• Nitrogen-Linked Diphosphine Ligands with Ethers Attached to Nitrogen for Chromium-Catalyzed Ethylene Tri- and Tetramerizations
  作者：Paul R. Elowe、Cassandra McCann、Paul G. Pringle、Stefan K. Spitzmesser、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om0601596

  日期：2006.10.1

  A series of bis(diphenylphosphino)amine ligands with a donor group attached to the nitrogen linker have been prepared. Metalation of these ligands with chromium trichloride provides precursors to highly active, relatively stable, and selective catalysts for trimerization and tetramerization of ethylene. It has been demonstrated in oligomerization reactions performed at 1 and 4 atm of ethylene that

  制备了一系列带有供体基团连接到氮连接基上的双（二苯基膦基）胺配体。这些配体与三氯化铬的金属化为乙烯的三聚和四聚提供了高活性，相对稳定和选择性的催化剂前体。与在二膦配体上缺少供体基团的那些体系相比，在乙烯的1和4 atm进行的低聚反应中已经证明，这些新体系通过增强催化剂的稳定性来提高总生产率。此外，使用氯苯溶剂（而不是甲苯）可显着提高生产率，稳定性和选择性。产品分布和次要副产物提供了与围绕这些类型反应的机械问题相关的信息。
• [EN] SOLVENT, ADDITIVE AND CO-CATALYST EFFECTS FOR ETHYLENE OLIGOMERIZATION CATALYSIS<br/>[FR] EFFETS DE SOLVANT, D'ADDITIF ET DE COCATALYSEUR POUR LA CATALYSE PAR OLIGOMÉRISATION D'ÉTHYLÈNE
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2009046144A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The invention is directed to catalyst systems for the oligomerization of ethylene. In some embodiments, the catalyst system includes ethylene, a solvent, and a catalyst activated with an aluminoxane co-catalyst. The system may further include an additive. Various modifications to the different reaction parameters may be made to fine-tune the reaction properties, such as productivity, activity and selectivity for a particular oligomer. For example, the solvent may be modified to include a mixture of at least two solvents. Alternatively, the co-catalyst may be modified by aging or partially fluorinating the co-catalyst. In another alternative, an additive may be included in the reaction system. Each modification to the reaction system effects a different reaction outcome, thereby enabling fine-tuning of the reaction properties by varying the modifications to the reaction system.

  这项发明涉及用于乙烯寡聚反应的催化剂系统。在某些实施例中，该催化剂系统包括乙烯、溶剂和与氧化铝烷共催化剂活化的催化剂。该系统还可以包括添加剂。可以对不同的反应参数进行各种修改，以微调反应性能，如产率、活性和对特定寡聚体的选择性。例如，溶剂可以修改为包含至少两种溶剂的混合物。另外，共催化剂可以通过老化或部分氟化来进行修改。在另一种替代方案中，可以在反应系统中加入添加剂。对反应系统的每次修改都会产生不同的反应结果，从而通过改变对反应系统的修改来微调反应性能。
• PNP Ligands in Cobalt‐Mediated Activation and Functionalization of White Phosphorus
  作者：Airat M. Kuchkaev、Aidar M. Kuchkaev、Khasan R. Khayarov、Ekaterina M. Zueva、Alexey B. Dobrynin、Daut R. Islamov、Dmitry G. Yakhvarov

  DOI：10.1002/anie.202210973

  日期：2022.11.21

  White phosphorus (P4) can be activated in the coordination sphere of cobalt complexes bearing PNP ligands. The use of N,N bis(diphenylphosphino)amine as a ligand gives a P4 transformation into a zig-zag chain which can readily be functionalized by Ph2P groups to form a complex containing a unique P9-ligand. The presence of an organic substituent at the nitrogen atom in the PNP ligand gives complexes

  白磷 (P 4 ) 可以在带有 PNP 配体的钴络合物的配位层中被激活。使用 N,N 双（二苯基膦基）胺作为配体可将 P 4转变为锯齿形链，该链可以很容易地被 Ph 2 P 基团功能化，形成含有独特 P 9 -配体的复合物。在 PNP 配体的氮原子上存在有机取代基会产生具有 η 1配位的P 4分子的配合物。