1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1H-pyrazole-4,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1H-pyrazole-4,5-dione
• 英文别名: 2-(4-Chlorophenyl)-5-methylpyrazole-3,4-dione
• 化学式: C₁₀H₇ClN₂O₂
• 分子量: 222.631
• InChiKey: XNQOMOAXDMSYDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1H-pyrazole-4,5-dione 在 (R)-3,3'-di(anthracen-9-yl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diyl hydrogen phosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl (9-(4-chlorophenyl)-7a-methyl-10-oxo-7-phenyl-7a,8,9,10-tetrahydro-benzo[e]-pyrazolo[3,4-b]indol-10a(7H)-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 [3 + 2] 环化苯胺的有机催化直接不对称吲哚化

  摘要：

  我们报告了通过简单苯胺衍生物与吡唑啉酮酮亚胺作为 2C 合成子的不对称 [3 + 2] 级联环化（吲哚化）来有效合成手性四氢吲哚吡唑啉酮。手性磷酸催化体系使用协调的 π-π 相互作用/双氢键控制策略来催化不对称苯胺，它经历了高度化学、区域和对映选择性的 [3 + 2] 级联环化，提供一系列具有两个连续手性氮杂季碳中心的光学活性四氢吲哚吡唑啉酮，具有优异的产率和优异的对映选择性。该方法具有相对广泛的胺和 2-萘胺底物范围，并突出了简单胺源直接手性吲哚化在有机合成中的新兴价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03162
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮 在 盐酸 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1H-pyrazole-4,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化曼尼希反应的氨基-双-吡唑啉酮衍生物的不对称合成

  摘要：

  衍生自吡唑啉-5-酮的一系列新的N -Boc酮亚胺已用作亲电子与吡唑啉酮的不对称曼尼希反应中的亲电试剂。通过使用非常低的1mol％的双官能方酰胺有机催化剂的负载，可以以优异的产率和立体选择性获得氨基双吡唑啉酮产物。根据吡唑啉酮第4位的取代，新方案允许生成一个或两个四取代的立体中心，包括将曼尼希反应与碱介导的卤化结合的一锅法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01113

文献信息

• Synthesis and Reaction of Novel Spiro Pyrazol-3-ones Containing Oxirane Moiety
  作者：Hiroshi Maruoka、Hayate Nagabuchi、Eiichi Masumoto、Fumi Okabe-Nakahara

  DOI：10.3987/com-21-14473

  日期：——

  presence of triethylamine in ethanol at room temperature to give the corresponding spiro epoxide-pyrazol-3-ones in moderate to good yields. Furthermore, thermal treatment of spiro compounds with pyrrolidine in the presence of water caused ring transformation easily to afford the corresponding pyridazinone derivatives. These methods provide several advantages such as operational simplicity, shorter reaction

  描述了一系列含有环氧乙烷部分的螺 pyrazol-3-one 衍生物的有效合成和反应。方便的底物，三种类型的吡唑-4,5-二酮，在室温下在乙醇中的三乙胺存在下与苯甲酰溴反应，以中等至良好的产率得到相应的螺环环氧化物-吡唑-3-酮。此外，在水存在下用吡咯烷热处理螺环化合物很容易引起环转化，得到相应的哒嗪酮衍生物。这些方法提供了几个优点，例如操作简单、反应时间更短和产率更高。所有合成的化合物均通过光谱分析表征。
• Asymmetric Organocatalytic Friedel–Crafts Hydroxyalkylation of Indoles Using Electrophilic Pyrazole-4,5-diones
  作者：Dieter Enders、Fabrizio Vetica、Pankaj Chauhan、Suruchi Mahajan、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-0036-1591860

  日期：2018.3

  reactivity of a series of novel pyrazole-4,5-dione derivatives in the organocatalytic Friedel–Crafts reaction with various substituted indoles has been tested. The disclosed procedure catalyzed by a cinchona alkaloid derivative allows the conjugation of two very important aza-heterocyclic scaffolds to generate a new class of indolylpyrazolones bearing a tetrasubstituted stereocenter in excellent yields

  摘要 测试了一系列新型吡唑-4,5-二酮衍生物在有机催化的Friedel-Crafts反应中与各种取代的吲哚的亲电反应性。由金鸡纳生物碱衍生物催化的所公开的方法允许两个非常重要的氮杂杂环支架的缀合以优异的产率（高达99％）和对映选择性高达94：6 er产生带有四取代的立体中心的新型吲哚并吡唑啉酮。 。 测试了一系列新型吡唑-4,5-二酮衍生物在有机催化的Friedel-Crafts反应中与各种取代的吲哚的亲电反应性。由金鸡纳生物碱衍生物催化的所公开的方法允许两个非常重要的氮杂杂环支架的缀合以优异的产率（高达99％）和对映选择性高达94：6 er产生带有四取代的立体中心的新型吲哚并吡唑啉酮。 。
• Copper-catalyzed enantioselective alkynylation of pyrazole-4,5-diones with terminal alkynes
  作者：Jian Lu、Ling-Shan Luo、Feng Sha、Qiong Li、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1039/c9cc05252f

  日期：——

  A copper-catalyzed enantioselective alkynylation between terminal alkynes and pyrazole-4,5-diones has been developed. With 2.5 mol% CuI and 3 mol% chiral ligand L15, chiral propargylic alcohols bearing a pyrazolone motif were produced in 82–99% yield and up to 98% ee. Moreover, both enantiomers of the chiral propargylic alcohols were obtained with ligands L12 and L15, respectively.

  已经开发出在末端炔烃和吡唑-4，5-二酮之间的铜催化的对映选择性炔基化。使用2.5 mol％的CuI和3 mol％的手性配体L15，可以以82–99％的收率和高达98％的ee率生产带有吡唑啉酮图案的手性炔丙醇。此外，分别用配体L12和L15获得了手性炔丙醇的两种对映体。
• Squaramide-Catalyzed Asymmetric aza-Friedel-Crafts/N,O-Acetalization Domino Reactions Between 2-Naphthols and Pyrazolinone Ketimines
  作者：Uğur Kaya、Pankaj Chauhan、Suruchi Mahajan、Kristina Deckers、Arto Valkonen、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1002/anie.201709224

  日期：2017.11.27

  N‐Boc ketimines derived from pyrazolin‐5‐ones were explored to develop an unprecedented domino aza‐Friedel–Crafts/N,O‐acetalization reaction with 2‐naphthols. The novel method requires a catalyst loading of only 0.5 mol % of a bifunctional squaramide catalyst, is scalable to gram amounts, and provides a new series of furanonaphthopyrazolidinone derivatives bearing two vicinal tetra‐substituted stereogenic

  探索了从吡唑啉-5-酮衍生的N-Boc酮亚胺，以开发出前所未有的与2-萘酚的多米诺氮杂-Friedel-Crafts / N，O-缩醛化反应。该新方法要求催化剂的负载量仅为双功能方酰胺催化剂的0.5 mol％，可扩展至克量，并提供了一系列新的呋喃并萘并吡唑烷二酮衍生物，其具有两个相邻的四取代的立体异构中心，且收率极高（95-98％），并且立体选择性（> 99：1 dr和97–98％ee）。在1-萘酚和其他富含电子的酚的情况下，观察到了不同的反应性，这导致了氮杂-Friedel-Crafts加合物的产率为70-98％，ee为47-98％。
• Asymmetric Synthesis of Amino-Bis-Pyrazolone Derivatives via an Organocatalytic Mannich Reaction
  作者：Pankaj Chauhan、Suruchi Mahajan、Uğur Kaya、Anssi Peuronen、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01113

  日期：2017.7.7

  A new series of N-Boc ketimines derived from pyrazolin-5-ones have been used as electrophiles in asymmetric Mannich reactions with pyrazolones. The amino-bis-pyrazolone products are obtained in excellent yields and stereoselectivities by employing a very low loading of 1 mol % of a bifunctional squaramide organocatalyst. Depending on the substitution at position 4 of the pyrazolones, the new protocol

  衍生自吡唑啉-5-酮的一系列新的N -Boc酮亚胺已用作亲电子与吡唑啉酮的不对称曼尼希反应中的亲电试剂。通过使用非常低的1mol％的双官能方酰胺有机催化剂的负载，可以以优异的产率和立体选择性获得氨基双吡唑啉酮产物。根据吡唑啉酮第4位的取代，新方案允许生成一个或两个四取代的立体中心，包括将曼尼希反应与碱介导的卤化结合的一锅法。