bis(dimesitylphosphanyl)-1,3-butadiyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(dimesitylphosphanyl)-1,3-butadiyne
• 英文别名: 4-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylbuta-1,3-diynyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane；4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanylbuta-1,3-diynyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• 化学式: C₄₀H₄₄P₂
• 分子量: 586.737
• InChiKey: VCTKHTYVULEJQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(dimesitylphosphanyl)-1,3-butadiyne 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 [(E)-1-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranyl-4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanyl-1-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)but-1-en-3-yn-2-yl]-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Facile 1,1-Carboboration Reaction of a Diarylphosphino-substituted Conjugated Diyne with Tris(pentafluorophenyl)borane

  摘要：

  摘要 双(二甲基膦酰基)丁二炔(14)与 B(C6F5)3 通过 1,1-碳化序列发生反应。在单个膦酰基炔基上观察到了选择性攻击。热分解（80 °C）导致 E 选择性地形成 1,1-碳化产物--受挫路易斯对（FLP）E-16，将其加热到 160 °C，最终发生异构化，然后发生内部亲核芳香取代反应，得到在五元 P 异环上具有 -B(F)(C6F5)2 取代基的产物 17。最后，FLP E-16 与正丁基异氰酸酯反应，得到五元杂环产物 18，该产物是通过异腈碳原子上的 P,B 加成反应形成的。化合物 14、15、17 和 18 通过 X 射线晶体结构分析进行了表征

  DOI：

  10.5560/znb.2013-3088
• 作为产物：
  描述：

  六氯-1,3-丁二烯 、 双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到bis(dimesitylphosphanyl)-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  Facile 1,1-Carboboration Reaction of a Diarylphosphino-substituted Conjugated Diyne with Tris(pentafluorophenyl)borane

  摘要：

  摘要 双(二甲基膦酰基)丁二炔(14)与 B(C6F5)3 通过 1,1-碳化序列发生反应。在单个膦酰基炔基上观察到了选择性攻击。热分解（80 °C）导致 E 选择性地形成 1,1-碳化产物--受挫路易斯对（FLP）E-16，将其加热到 160 °C，最终发生异构化，然后发生内部亲核芳香取代反应，得到在五元 P 异环上具有 -B(F)(C6F5)2 取代基的产物 17。最后，FLP E-16 与正丁基异氰酸酯反应，得到五元杂环产物 18，该产物是通过异腈碳原子上的 P,B 加成反应形成的。化合物 14、15、17 和 18 通过 X 射线晶体结构分析进行了表征

  DOI：

  10.5560/znb.2013-3088

文献信息

• Facile 1,1-Carboboration Reaction of a Diarylphosphino-substituted Conjugated Diyne with Tris(pentafluorophenyl)borane
  作者：Philipp Feldhaus、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.5560/znb.2013-3088

  日期：2013.6.1

  Bis(dimesitylphosphanyl)butadiyne (14) reacts with B(C₆F₅)₃ by a 1,1-carboboration sequence. The selective attack at a single phosphanyl-alkyne moiety is observed. First a phosphirenium-borate zwitterion 15 is formed at r. t. Thermolysis (80 °C) results in the E-selective formation of the 1,1- carboboration product, the frustrated Lewis pair (FLP) E-16, which upon heating to 160 °C eventually undergoes isomerization followed by an internal nucleophilic aromatic substitution reaction to give the product 17 featuring a -B(F)(C₆F₅)₂ substituent at the five-membered P-heterocycle. Finally, the FLP E-16 was reacted with n-butylisocyanide to yield the five-membered heterocyclic product 18, formed by P,B addition to the isonitrile carbon atom. Compounds 14, 15, 17, and 18 were characterized by X-ray crystal structure analyses

  摘要 双(二甲基膦酰基)丁二炔(14)与 B(C6F5)3 通过 1,1-碳化序列发生反应。在单个膦酰基炔基上观察到了选择性攻击。热分解（80 °C）导致 E 选择性地形成 1,1-碳化产物--受挫路易斯对（FLP）E-16，将其加热到 160 °C，最终发生异构化，然后发生内部亲核芳香取代反应，得到在五元 P 异环上具有 -B(F)(C6F5)2 取代基的产物 17。最后，FLP E-16 与正丁基异氰酸酯反应，得到五元杂环产物 18，该产物是通过异腈碳原子上的 P,B 加成反应形成的。化合物 14、15、17 和 18 通过 X 射线晶体结构分析进行了表征