2,3-dihydro-3-methylene-1H-inden-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2,3-dihydro-3-methylene-1H-inden-1-ol
• 英文别名: 3-methylene-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol；2,3-dihydro-3-(methylene)inden-1-ol；3-methyleneindan-1-ol；3-Methylidene-1,2-dihydroinden-1-ol
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: FWMZNYAXDOOYJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 吡啶 、 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 双(三-o-甲苯磷)钯(0) 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 2,3-dihydro-3-methylene-1H-inden-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基碳酸酯-醛的Umpolung II型环化反应生成3-亚甲基环烷醇衍生物

  摘要：

  开发了钯催化的烯丙基碳酸酯醛类II的umpolung II型环化反应，生成3-亚甲基环烷醇衍生物。甲酸盐的还原剂是有效的环化而不引起的减小的η 3烯丙基钯中间体。还实现了含醛的丙二酸酯与2-[（（乙酰氧基）甲基] -2-丙烯基甲基碳酸酯）的一锅脱羧烯丙基化，然后环化原位形成的乙酸烯丙酯-醛。在支化底物环化中观察到的高非对映选择性表明应该涉及椅子-椅子过渡状态。基于推测的过渡态，我们可以预测使用SEGPHOS作为手性二膦配体的环化对映选择性，并获得高达95：5 er的旋光醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900450

文献信息

• [EN] NOVEL SPIROHETEROCYCLIC COMPOUNDS AS MGLU5 ANTAGONISTS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS SPIROHÉTÉROCYCLIQUES EN TANT QU'ANTAGONISTES DE MGLU5
  申请人：RECORDATI IRELAND LTD

  公开号：WO2012004400A1

  公开（公告）日：2012-01-12

  The invention provides compounds having the general formula (I) wherein X is O or S; R1 is C, N, O or S; R1a is CH, CH2, N or NH; R2 is a bond, CH or CH2; m is 1, 2 or 3; n is 1 or 2; when n is 2 or m is 2 or 3, the ring containing R1 may be fused with a benzene ring; each --- represents a single or double bond provided that one double bond extends from the carbon atom to which R3-C≡C- is bonded and that no ring carbon atom bears two double bonds; and R3, R4 and R5 represent a wide range of substituents. These compounds are selective for the metabotropic mGlu5 receptor. They, their solvates, hydrates, enantiomers, diastereomers, N-oxides and pharmaceutically acceptable salts, and pharmaceutical compositions containing them, can be used to treat diseases or disorders of the lower urinary tract, especially neuromuscular dysfunctions of the lower urinary tract. They may also be useful for the treatment of migraine; for the treatment of gastroesophageal reflux disease (GERD); for the treatment of anxiety disorder; for the treatment of abuse, substance dependence and substance withdrawal disorder; for the treatment of neuropathic pain disorder; and for the treatment of fragile X syndrome disorders.

  该发明提供了具有一般式（I）的化合物，其中X为O或S；R1为C、N、O或S；R1a为CH、CH2、N或NH；R2为键、CH或 ；m为1、2或3；n为1或2；当n为2或m为2或3时，含有R1的环可能与苯环融合；每个---代表单键或双键，其中一个双键延伸自R3-C≡C-键合的碳原子，且没有环碳原子带有两个双键；R3、R4和R5代表各种取代基。这些化合物对代谢型mGlu5受体具有选择性。它们及其溶剂合物、水合物、对映体、非对映体异构体、N-氧化物和药学上可接受的盐，以及含有它们的药物组合物，可用于治疗下尿路的疾病或紊乱，特别是下尿路的神经肌肉功能紊乱。它们也可能对治疗偏头痛；治疗胃食管反流病（GERD）；治疗焦虑症；治疗滥用、物质依赖和物质戒断紊乱；治疗神经病性疼痛紊乱；以及治疗脆性X综合症紊乱有用。
• Palladium–indium mediated Barbier-type allylation of aldehydes with allenes
  作者：Usman Anwar、Ronald Grigg、Marcello Rasparini、Vladimir Savic、Visuvanathar Sridharan

  DOI：10.1039/b001457p

  日期：——

  A new allylation reaction of carbonyl compounds using allenes is described; homoallylic alcohols were obtained in moderate to good yields from aryl iodides, allenes and carbonyl compounds and an excellent diastereoselection was exhibited when 2-hydroxycyclohexanone was employed.

  报道了一种利用丙二烯的醛/酮新亲核加成反应；从中等至良好的产率得到了同烯丙醇，当使用2-羟基环己酮时，还展示了出色的立体选择性。
• Electrophilic Activation of Benzaldehydes through<i>ortho</i> Palladation: One-Pot Synthesis of 3-Methylene-indan-1-ols through a Domino Allylstannylation/Heck Reaction under Neutral Conditions
  作者：Ján Cvengroš、Jutta Schütte、Nils Schlörer、Jörg Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.200901837

  日期：2009.8.3

  Active neighbors: The Pd‐catalyzed reaction of ortho‐iodo‐ and ortho‐trifluoromethanesulfonyloxy(OTf)benzaldehydes with allyltributylstannane gives 3‐alkylidene‐1‐indanols (see scheme). The allylation/Heck reaction involves a new catalytic activation mode: the electrophilic activation of an aldehyde group by a Lewis acidic PdII center generated at the ortho position by oxidative addition. Alkoxystannanes

  活性邻域：邻碘和邻三氟甲磺酰氧基（OTf）苯甲醛与烯丙基三丁基锡烷的Pd催化反应生成3-亚烷基-1-茚满醇（参见方案）。烯丙基化/ Heck反应涉及一种新的催化活化方式： 通过氧化加成在邻位产生的路易斯酸性Pd II中心对醛基的亲电活化。烷氧基锡烷作为基本等同物，允许在中性条件下进行Heck型转化。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Heck Cyclization and Its Application toward a Synthesis of (±)-β-Cuparenone Derivatives Supported by Computational Studies
  作者：Anakuthil Anoop、Jayanta Ray、Devalina Ray、Yasmin Nasima、Mal Sajal、Priyanka Ray、Sharmistha Urinda

  DOI：10.1055/s-0032-1316884

  日期：——

  oxidative cyclization of substituted homoallylic alcohols to form cyclic keto compounds under palladium-catalyzed conditions is described. The reaction has practical applications in the synthesis of sesquiterpenes. The mechanism of cyclization, the key step in the tandem reaction­, was analyzed by using density functional theory calculations. A novel and efficient intramolecular oxidative cyclization of substituted

  摘要 描述了新颖且有效的在钯催化条件下取代的均烯丙基醇的分子内氧化环化反应以形成环状酮化合物。该反应在倍半萜的合成中具有实际应用。通过使用密度泛函理论计算，分析了串联反应中关键步骤环化的机理。 描述了新颖且有效的在钯催化条件下取代的均烯丙基醇的分子内氧化环化反应以形成环状酮化合物。该反应在倍半萜的合成中具有实际应用。通过使用密度泛函理论计算，分析了串联反应中关键步骤环化的机理。
• Palladium catalyzed intramolecular nucleophilic addition of allylic species, generated from allene, to aryl aldehydes and ketones
  作者：Xinjie Gai、Ronald Grigg、Simon Collard、Jayne E. Muir

  DOI：10.1039/b005740l

  日期：——

  2-Haloaryl aldehydes and ketones react with allene (1 atm) in the presence of 2 mol% of a non-phosphine cyclopalladated catalyst to afford cyclopentenols and cyclohexenols via nucleophilic cyclisation of intermediate π-allylpalladium species. A possible mechanism for this unusual reactivity is suggested.

  2-卤代芳基醛和酮在 2 mol% 的非膦环钯催化剂存在下与丙二烯 (1 atm) 反应，通过中间体 π-烯丙基钯物质的亲核环化得到环戊烯醇和环己烯醇。提出了这种不寻常反应性的可能机制。