(E)-(6-bromohex-1-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(6-bromohex-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (E)-(6-bromohex-1-enyl)-benzene；6-bromo-1-phenyl-1-hexene；(6-Bromo-(E)-1-hexenyl)benzene；[(E)-6-bromohex-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₅Br
• 分子量: 239.155
• InChiKey: HXQXSNNOGXXMLU-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(6-bromohex-1-en-1-yl)benzene 在 4-苯基吡啶 、 1,4-环己二烯 、 sodium methylate 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到环戊基苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  4-苯基吡啶催化的烷基溴的光诱导自由基硼基化反应。

  摘要：

  利用吡啶催化，我们开发了可见光诱导的未活化烷基溴化物的过渡金属自由基自由基化反应，该反应具有广泛的底物范围和温和的反应条件。机理研究揭示了一种新型的亲核取代/光诱导的自由基形成途径，该途径可用于引发多种自由基过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201912564
• 作为产物：
  描述：

  6-溴正己醇 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-(6-bromohex-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  二元铑催化芳基环硼氧烷醛烯烃化

  摘要：

  描述了一种铑催化的脂肪醛与芳基环硼氧烷的烯化反应。无需任何外部配体或添加剂的简单铑 (I) 配合物 [Rh(cod)OH] 2能够在空气和中性条件下催化反应，从而以有效的方式构建具有良好官能团耐受性的芳基烯烃。机理研究表明二元铑催化是转化的关键，它涉及 Rh(I) 催化的 1,2-加成和 Rh(III) 催化的消除。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00916

文献信息

• Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Tosylates and Bromides with Grignard Reagents in the Presence of 1,3-Butadiene
  作者：Jun Terao、Yoshitaka Naitoh、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1246/cl.2003.890

  日期：2003.10

  A new method for cross-coupling reaction of alkyl tosylates and bromides with Grignard reagents has been developed by the use of Pd(acac)2 or PdCl2 as the catalyst. Addition of 1,3-butadiene is essential to afford good yields of coupling products. This reaction proceeds efficiently at room temperature using primary and secondary alkyl and aryl Grignard reagents.

  通过使用 Pd(acac)2 或 PdCl2 作为催化剂，开发了一种用于甲苯磺酸烷基酯和溴化物与格氏试剂交叉偶联反应的新方法。添加 1,3-丁二烯对于获得良好的偶联产物产率是必不可少的。该反应在室温下使用伯和仲烷基和芳基格氏试剂有效进行。
• Titanocene-Catalyzed Carbosilylation of Alkenes and Dienes Using Alkyl Halides and Chlorosilanes
  作者：Shinsuke Nii、Jun Terao、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/jo000483p

  日期：2000.8.1

  A new method for regioselective carbosilylation of alkenes and dienes has been developed by the use of a titanocene catalyst. This reaction proceeds efficiently at 0 degrees C in THF in the presence of Grignard reagents by the combined use of alkyl halides (R'-X, X = Br or Cl) and chlorotrialkylsilanes (R3''Si-Cl) as the alkylating and silylating reagents, respectively. Terminal alkenes having aryl

  通过使用钛茂催化剂，已经开发了一种用于烯烃和二烯的区域选择性碳硅烷化的新方法。该反应在格氏试剂的存在下于0摄氏度在THF中通过烷基卤化物（R'-X，X = Br或Cl）和氯三烷基硅烷（R3''Si-Cl）的烷基化和甲硅烷基化反应有效地进行试剂。具有芳基或甲硅烷基取代基的末端烯烃（YRC = CH2，Y = Ar或Me3Si，R = H或Me）以高收率得到加成产物YRC-（SiR''3）-CH2R'，而1-辛烯和内部烯烃为迟缓。当使用2，3-二取代的1，3-丁二烯代替烯烃时，在相似的条件下，在1-和4-位引入烷基和甲硅烷基单元，从而以高收率得到烯丙基硅烷。本反应涉及（i）将烷基自由基加成至烯烃或二烯，和（ii）卤化苄基或烯丙基卤化镁与氯硅烷的亲电性。钛茂催化剂在这些活性物质，即烷基和苄基或烯丙基卤化镁的产生中起重要作用。
• Photoinduced Radical Borylation of Alkyl Bromides Catalyzed by 4‐Phenylpyridine
  作者：Li Zhang、Zhong‐Qian Wu、Lei Jiao

  DOI：10.1002/anie.201912564

  日期：2020.1.27

  Utilizing pyridine catalysis, we developed a visible-light-induced transition-metal-free radical borylation reaction of unactivated alkyl bromides that features a broad substrate scope and mild reaction conditions. Mechanistic studies revealed a novel nucleophilic substitution/photoinduced radical formation pathway, which could be utilized to trigger a variety of radical processes.

  利用吡啶催化，我们开发了可见光诱导的未活化烷基溴化物的过渡金属自由基自由基化反应，该反应具有广泛的底物范围和温和的反应条件。机理研究揭示了一种新型的亲核取代/光诱导的自由基形成途径，该途径可用于引发多种自由基过程。
• A Photoenzyme for Challenging Lactam Radical Cyclizations
  作者：Todd K. Hyster、Bryce T. Nicholls、Tianzhang Qiao

  DOI：10.1055/s-0040-1719872

  日期：2022.7

  organic synthesis and have been applied to the synthesis of structurally complex molecules. N-Heterocyclic motifs can be prepared through the cyclization of α-haloamides; however, slow rotation around the amide C–N bond results in preferential formation of an acyclic hydrodehalogenated product. Here, we compare four different methods for preparing γ-, δ-, ε-, and ζ-lactams via radical cyclization.

  还原自由基环化在有机合成中无处不在，并已应用于结构复杂分子的合成。N-杂环基序可以通过α-卤代酰胺的环化制备；然而，围绕酰胺 C-N 键的缓慢旋转导致优先形成无环加氢脱卤产物。在这里，我们比较了通过自由基环化制备 γ-、δ-、ε- 和 ζ-内酰胺的四种不同方法。我们发现，使用依赖黄素的“烯”还原酶的光酶法可提供最高水平的产品选择性。我们建议通过顺式酰胺异构体的选择性结合，酶预先组织底物进行环化，有助于避免自由基过早终止。
• Mechanochemical aerobic oxidative Heck coupling by polymer-assisted grinding: cyclodextrin additive facilitating regioselectivity control
  作者：Keyu Xiang、Haowen Shou、Chenhui Hu、Weike Su、Jingbo Yu

  DOI：10.1039/d4gc01006j

  日期：——

  The oxidative Heck reaction is a well-known organic transformation. However, previous reactions have been limited by the need for sophisticated directing or auxiliary groups, reliance on bulk solvents, lack of catalyst recycling, and the formation of a mixture of isomeric products, thereby hindering its broader application. Herein, we present a novel approach utilizing the polymer-assisted grinding

  氧化赫克反应是众所周知的有机转化。然而，以前的反应因需要复杂的导向基团或辅助基团、对本体溶剂的依赖、缺乏催化剂回收以及异构产物混合物的形成而受到限制，从而阻碍了其更广泛的应用。在此，我们提出了一种利用聚合物辅助研磨（POLAG）技术来促进芳基硼酸与电子无偏烯烃在无溶剂条件下的区域选择性氧化赫克偶联的新方法。无配体的 Pd(TFA) 2催化剂与作为 POLAG 添加剂的环糊精 (CD) 和作为绿色氧化剂的分子氧共同促进了该催化反应。机理研究表明，环糊精不仅可以稳定钯催化剂，还可以通过对底物施加空间位阻来影响反应选择性。回收实验和电子显微镜图像证明了 Pd/CD 的有效回收能力，五次循环后催化剂形态基本保持不变。 XPS 实验证实在球磨过程中形成了新的钯催化物质。值得注意的是，该反应在环境温度下发生，无需额外化学计量的有害氧化剂和有毒溶剂，符合绿色指标评估的环保实践。