3-methyl-3,4-dihydro-1H-benzo[c]chromene-1,6(2H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-3,4-dihydro-1H-benzo[c]chromene-1,6(2H)-dione
• 英文别名: 3-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[c]chromene-1,6-dione
• 化学式: C₁₄H₁₂O₃
• 分子量: 228.247
• InChiKey: YFFOTUPETJBXMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3,4-dihydro-1H-benzo[c]chromene-1,6(2H)-dione 在 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到1-hydroxy-3-methyl-6H-benzo[c]chromen-6-one
  参考文献：
  名称：

  导致苯并[c]chromen-6-ones和3-取代的异香豆素的串联反应

  摘要：

  开发了一种通过 CuI 催化的 2-溴苯甲酸酯与环己烷-1,3-二酮或无环 1,3-二酮的串联反应合成苯并 [c] chromen-6-ones 和 3-取代异香豆素的简单方便的方案. 这种策略也可以扩展到异喹啉-1(2H)-one 和 3,4-二氢菲啶-1,6(2H,5H)-二酮的一锅法合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101559
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基环己烷-1,3-二酮 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-methyl-3,4-dihydro-1H-benzo[c]chromene-1,6(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化烯胺酮导向 C-H 偶联重氮二羰基用于异香豆素和萘的骨架发散合成

  摘要：

  面向多样性的合成对于扩展可探索的化学空间非常有用，但受到骨架多样化化学可用工具箱的限制。我们在此报告了 Rh(III) 催化的烯胺酮和重氮二羰基偶联，用于异香豆素和萘的骨架发散合成。骨架形成过程的重氮二羰基环大小和 pH 依赖性证明了在单一类型的系统中实现了底物和试剂控制的骨架多样性产生。有趣的 C-C 键裂解反应性对于能够轻松合成获得异香豆素至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03288

文献信息

• Rh(III)-catalyzed C-H activation of primary benzamides and tandem cyclization with cyclic 2-diazo-1,3-diketones for the synthesis of isocoumarins
  作者：Xinwei He、Guang Han、Youpeng Zuo、Yongjia Shang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.045

  日期：2018.12

  A simple and efficient Rh(III)-catalyzed C-H activation and tandem intramolecular cyclization for the synthesis of isocoumarins has been developed. The protocol uses easily available primary benzamides and cyclic 2-diazo-1,3-diketones as starting materials. This reaction proceeds via C-C and C-O bond formation in a single reaction vessel, and the corresponding isocoumarins were obtained in moderate

  已经开发了一种简单有效的Rh（III）催化的CH活化和串联分子内环化反应合成异香豆素。该方案使用容易获得的伯甲酰胺和环状2-重氮-1,3-二酮作为起始原料。该反应通过在单个反应容器中形成CC和CO键而进行，并以中等至极好的收率（58％–97％）获得了相应的异香豆素。完善的方案显示出较高的官能团耐受性，为异香豆素主链提供了有效的替代途径。
• Rh( <scp>III</scp> )‐Catalyzed Diverse C—H Functionalization of Iminopyridinium Ylides
  作者：Zhenzhen Dong、Pengfei Li、Xingwei Li、Bingxian Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202100203

  日期：2021.9

  Divergent synthesis of useful skeletons has been realized via rhodium(III)-catalyzed C—H activation of iminopyridinium ylides and coupling with various unsaturated coupling reagents. Isocoumarins and isoquinolones were obtained via cleavage of the C—N or N—N bond in the ylidic directing group, while fluorinated alkenes were delivered with the directing group intact. The reactions occurred with wide

  通过铑（III）催化的亚氨基吡啶鎓叶立德的CH活化并与各种不饱和偶联剂偶联，已经实现了有用骨架的发散合成。异香豆素和异喹诺酮获得经由所述C-N或N-N键的ylidic导向基团中的裂解，而氟化烯烃用的导向基团完整递送。该反应在氧化还原中性和耐空气条件下以广泛的底物范围和良好的效率发生。代表性产品表现出固态荧光特性和对人类癌细胞的抑制生物活性。
• Synthesis of Isocoumarins from Cyclic 2-Diazo-1,3-diketones and Benzoic Acids via Rh(III)-Catalyzed C–H Activation and Esterification
  作者：Cheng Yang、Xinwei He、Lanlan Zhang、Guang Han、Youpeng Zuo、Yongjia Shang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02906

  日期：2017.2.17

  A mild and efficient Rh(III)-catalyzed C–H activation/esterification reaction for the synthesis of isocoumarins has been developed. This procedure uses readily available benzoic acids and cyclic diazo-1,3-diketones as starting materials and involves domino intermolecular C–H activation in combination with intramolecular esterification to give the corresponding isocoumarins in moderate to excellent

  已开发出温和有效的Rh（III）催化的C–H活化/酯化反应来合成异香豆素。该方法使用容易获得的苯甲酸和环状重氮-1,3-二酮为起始原料，并涉及多米诺骨牌分子间的CH活化和分子内酯化，以中等至极好的收率得到相应的异香豆素。该方法为构建包含各种官能团且不需要任何添加剂的异香豆素提供了一种简便的方法。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H annulation of sulfoxonium ylides with iodonium ylides towards isocoumarins
  作者：Chuanliu Yin、Lianghao Li、Chuanming Yu

  DOI：10.1039/d1ob02273c

  日期：——

  The direct synthesis of isocoumarin skeletons has been realized through the Rh(III)-catalyzed [3 + 3] annulation of sulfoxonium ylides with iodonium carbenes. The synthetic protocol was constructed efficiently with broad functional group tolerance and mild reaction conditions. This reaction can be formally viewed as the result of C–H activation, carbene insertion and nucleophilic addition processes

  异香豆素骨架的直接合成是通过 Rh( III ) 催化的 [3 + 3] 氧化鎓叶立德与碘鎓卡宾环化实现的。该合成方案有效构建，具有广泛的官能团耐受性和温和的反应条件。该反应可以正式地视为 C-H 活化、卡宾插入和亲核加成过程的结果。此外，还证明了产物和克级反应的进一步转化以支持合成方案的有效性。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H/C–C bond annulation of enaminones with iodonium ylides to form isocoumarins
  作者：Zi Yang、Chaoshui Liu、Jieni Lei、Yi Zhou、Xiaohui Gao、Yaqian Li

  DOI：10.1039/d2cc05899e

  日期：——

  isocoumarins via Rh(III)-catalyzed C–H/C–C bond activation/annulation cascade of enaminones and iodonium ylides has been explored. The established protocol is characterized by an exceedingly simple reaction system, high regioselectivity and good functional group tolerance. Moreover, this strategy may provide a new route to cleavage of the C(sp2)–C(O) bond of unstrained ketones.

  已经探索了一种通过Rh( III ) 催化的烯胺酮和碘鎓叶立德的 C-H/C-C 键活化/环化级联合成异香豆素的直接方法。所建立的方案具有极其简单的反应体系、高区域选择性和良好的官能团耐受性的特点。此外，该策略可能为未应变酮的 C(sp 2 )–C(O) 键的裂解提供一条新途径。