(R)-2-[(S)-hydroxyl(3-nitrophenyl)methyl]cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-[(S)-hydroxyl(3-nitrophenyl)methyl]cyclopentanone
• 英文别名: 2-(hydroxy(3-nitrophenyl)methyl)cyclopentanone；(2R)-2-[(S)-hydroxy-(3-nitrophenyl)methyl]cyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: NARLCEZIFIKPSE-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯甲醛 、 环戊酮 在 三氟甲磺酸 、 对硝基苯甲酸 作用下， 反应 30.0h， 生成 (R)-2-[(S)-hydroxyl(3-nitrophenyl)methyl]cyclopentanone 、 2-(hydroxy-(3-nitrophenyl)-methyl)-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  均相有机硅改性的伯胺-布朗斯台德酸盐催化的醛醇缩合反应：聚硅氧烷具有出乎意料的协同作用，效率和立体选择性显着提高

  摘要：

  我们已经开发出一种新的策略，通过引入超疏水长链有机硅/聚硅氧烷作为模型醇醛反应的载体/官能团，来提高烯胺催化的立体选择性。已经报道了由聚硅氧烷衍生的伯胺催化的环状酮与不同芳族醛的均相直接羟醛反应，具有高收率，良好的非对映选择性和高达99％的ee。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.09.145

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Aldol Reactions in Common Organic Solvents Using<i>N</i>-Arylprolinamides as Organocatalysts with Enhanced Acidity
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Satyajit Saha

  DOI：10.1002/ejoc.200800960

  日期：2008.12.29

  steric crowding has been synthesized and its catalytic activity explored for enantioselective aldol reactions. In DMF containing 10 mol-% of TFA, all arylamides are found to catalyze the reaction between cyclohexanone and a variety of electrophilic aldehydes leading to aldols in excess of 90 % yield and >95 % enantioselectivity. The perfluorophenyl catalyst 8 is found to perform best with a broad substrate

  已经合成了一系列具有增加的 NH 酸度和空间拥挤的 N-芳基脯氨酰胺 1-8，并探索了其对对映选择性醛醇反应的催化活性。在含有 10 mol% TFA 的 DMF 中，发现所有芳基酰胺都能催化环己酮和各种亲电子醛之间的反应，导致醛醇的产率超过 90%，对映选择性大于 95%。与所有其他 N-芳基酰胺 1-7 相比，发现全氟苯基催化剂 8 在广泛的底物范围内表现最佳。结果表明，8 确实可以在高度非极性以及极性溶剂（包括盐水）中使用，以提供具有优异非对映选择性和对映选择性的高收率醛醇。对于不含额外立体中心和氢键位点的脯氨酰胺，对 8 观察到的结果是迄今为止报道的最好的结果之一。7 和 8 的分子结构，通过 X 射线晶体学确定并被认为反映了最稳定的构象，揭示了 N-芳环构象的显着差异；在 7 的情况下，芳环表现出与酰胺官能团共面的趋势，而在 8 的情况下，全氟苯环相对于官能团的酰胺平面几乎垂直扭曲。
• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• Organocatalysis with cysteine derivatives: recoverable and cheap chiral catalyst for direct aldol reactions
  作者：Shi Li、Xiangkai Fu、Chuanlong Wu

  DOI：10.1007/s11164-011-0336-5

  日期：2012.1

  Highly enantioselective, recoverable and cheap cysteine derivatives have been developed with improved solubility properties in common, nonpolar organic solvents. The reactions were catalyzed using 5 mol% 1e, and the aldol products could be obtained with up to 99:1 syn/anti ratio and >99% ee. The catalyst could be easily recovered and reused, with only a slight decrease of enantioselectivity observed for five cycles. Catalyst 1e can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for application in industry. (i) Direct aldol reactions proceeded in 1,2-dichloroethane using simple procedures. (ii) Direct S-acylation of cysteine to give organocatalysts 1a–f can be economically carried out easily in a single step from commercially available sources, with both enantiomers being readily available. (iii) 5 mol% catalyst 1e was sufficient to furnish the aldol products in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivities (up to 99%). (iv) Catalyst 1e could be easily recovered and reused, and also can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.

  开发了一种高度对映选择性、可回收且廉价的半胱氨酸衍生物，其在常见的非极性有机溶剂中具有改善的溶解性特性。反应使用5 mol%催化剂1e进行催化，醛醇产物的syn/anti比率可高达99:1，对映体过量（ee）超过99%。催化剂可以轻松回收并重复使用，经过五个循环后仅观察到轻微的对映选择性降低。催化剂1e可以在大规模反应中有效使用，并维持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了很大可能性。(i) 直接醛醇反应在1,2-二氯乙烷中通过简单的程序进行。(ii) 半胱氨酸的直接S-酰化以获得有机催化剂1a-f，可以轻松地从商业来源通过一步经济地进行，两种对映体均易于获得。(iii) 5 mol%催化剂1e足以以优异的产率（高达93%）和对映选择性（高达99%）提供醛醇产物。(iv) 催化剂1e可以轻松回收和重复使用，并且可以在大规模反应中有效使用，保持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了极大的可能性。
• Protonated (S)-prolinamide derivatives—water compatible organocatalysts for direct asymmetric aldol reaction
  作者：Swapandeep Singh Chimni、Sarbjit Singh、Dinesh Mahajan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.020

  日期：2008.10

  as water compatible highly efficient organocatalysts for a direct enantioselective aldol reaction. A simple protonated (S)-prolinamide organocatalyst prepared from l-proline and 3-nitroaniline catalyzes the aldol reaction of unmodified ketones and a variety of aromatic aldehydes yielding aldol product in high yield with enantioselectivities of up to 98% and diastereoselectivity of up to >99:1.

  质子化的手性（S）-脯氨酰胺衍生物已被开发为与水相容的高效有机催化剂，用于直接对映选择性的醛醇缩合反应。由1-脯氨酸和3-硝基苯胺制备的简单质子化的（S）-脯氨酰胺有机催化剂可催化未修饰的酮与多种芳族醛的醛醇缩合反应，以高收率生成醛醇缩合产物，对映选择性高达98％，非对映选择性高达99：1。
• A Highly Efficient Asymmetric Organocatalytic Aldol Reaction in a Ball Mill
  作者：Belén Rodríguez、Angelika Bruckmann、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200700188

  日期：2007.6.4

  to >99 % enantiomeric excess (ee) have been obtained by proline catalysis in excellent yields under experimentally simple solvent-free conditions. Efficient mixing of all the components is accomplished by applying a mechanochemical technique (ball milling). The catalysis is air and moisture tolerant and can be performed with non-purified starting materials. Even mixtures of solely solid compounds react

  在实验简单的无溶剂条件下，通过脯氨酸催化以优异的收率获得了对映体过量（ee）高达99％以上的抗醛醇产品。通过使用机械化学技术（球磨）可以实现所有组分的有效混合。催化是耐空气和湿气的，并且可以用未纯化的起始原料进行。即使是纯固体化合物的混合物也会发生反应，通过部分均匀的（蜂蜜状）中间熔体产生（大部分为固体）产物。由于反应物比率几乎为1：1（避免普遍过量的酮），因此产物分离很容易导致高羟醛产物收率。