2-(α,α-difluoromethylthio)pyrimidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(α,α-difluoromethylthio)pyrimidine
• 英文别名: 2-((difluoromethyl)thio)pyrimidine；2-(difluoromethylthio)-pyrimidine；Pyrimidine, 2-[(difluoromethyl)thio]-；2-(difluoromethylsulfanyl)pyrimidine
• 化学式: C₅H₄F₂N₂S
• 分子量: 162.163
• InChiKey: FWBOYZCLRDVGNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(α,α-difluoromethylthio)pyrimidine 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到2-((difluoromethyl)sulfonyl)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化用氟化砜对异氰酸根自由基进行氟烷基化

  摘要：

  可见光光氧化还原催化作用使异氰酸酯与氟化砜发生自由基氟烷基化。因此，在温和的条件下，可以使用各种容易获得的单，二和三氟甲基杂芳基砜作为有效的自由基氟代烷基化试剂。该方法不仅描述了氟化砜的新合成应用，而且为氟代烷基自由基的制备提供了新途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201510533
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基嘧啶 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氟里昂-22 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 生成 2-(α,α-difluoromethylthio)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine

  摘要：

  一种对抗害虫的方法，包括向该害虫或害虫栖息地施加一种含有2-卤代烷基硫代嘧啶的杀虫剂有效量的配方，该配方的化学式为##STR1##其中R.sup.1代表卤代烷基，R代表氢，烷基，硫代烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷基硫代基，卤代烷氧基，可选取代的芳基或卤素，m代表数字0、1、2或3。除2-（二氟甲基硫甲基硫代）-4,6-二甲基嘧啶，2,4-双（二氟甲基硫代）-6-甲基嘧啶和4-（二氟甲氧基）-2-（二氟甲基硫代）-6-甲基嘧啶外，其它化合物均为新化合物。

  公开号：

  US04978382A1

文献信息

• S-, N-, and Se-Difluoromethylation Using Sodium Chlorodifluoroacetate
  作者：Vaibhav P. Mehta、Michael F. Greaney

  DOI：10.1021/ol402370f

  日期：2013.10.4

  thiols is reported using chlorodifluoroacetate as the difluoromethylating agent. This cheap reagent undergoes smooth decarboxylation at 95 °C to afford difluorocarbene, which can be trapped with a variety of aromatic and heteroaromatic thiols. The reaction is also effective for the difluoromethylation of heterocyclic nitrogen compounds and phenylselenol.

  据报道，使用氯代二氟乙酸酯作为二氟甲基化剂的硫醇二氟甲基化的简单方案。这种廉价的试剂可在95°C的条件下顺利脱羧，得到二氟卡宾，可被多种芳族和杂芳族硫醇捕获。该反应对于杂环氮化合物和苯基硒醇的二氟甲基化也是有效的。
• Difluoromethylation of Phenols and Thiophenols with the <i>S</i>-(Difluo-romethyl)sulfonium Salt: Reaction, Scope, and Mechanistic Study
  作者：Guo-Kai Liu、Wen-Bing Qin、Xin Li、Li-Ting Lin、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02424

  日期：2019.12.20

  A facile and practical approach for the difluoromethylation of phenols and thiophenols was described. Making use of the recently developed bench-stable S-(difluoromethyl)sulfonium salt as the difluorocarbene precursor, a wide variety of diversely functionalized phenols and thiophenols were readily converted to their corresponding aryl difluoromethyl ethers in good to excellent yields in the presence

  描述了一种用于苯酚和硫酚的二氟甲基化的简便实用方法。利用最近开发的稳定的S-（二氟甲基）ulf盐作为二氟卡宾的前体，在氢氧化锂的存在下，很容易将各种不同官能化的苯酚和硫酚以良好或优异的收率转化为其相应的芳基二氟甲基醚。 。系统地研究了各种O，S-亲核试剂对二氟卡宾的化学选择性，表明反应顺序为ArS-> RS-，ArO-> ROH> RO-，ArSH，ArOH，RSH。
• Radical Fluoroalkylation of Isocyanides with Fluorinated Sulfones by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Jian Rong、Ling Deng、Ping Tan、Chuanfa Ni、Yucheng Gu、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201510533

  日期：2016.2.18

  visible‐light photoredox catalysis. A wide range of readily available mono‐, di‐, and trifluoromethyl heteroaryl sulfones can thus be used as efficient radical fluoroalkylation reagents under mild conditions. This method not only describes a new synthetic application of fluorinated sulfones, but also provides a new route to fluoroalkyl radicals.

  可见光光氧化还原催化作用使异氰酸酯与氟化砜发生自由基氟烷基化。因此，在温和的条件下，可以使用各种容易获得的单，二和三氟甲基杂芳基砜作为有效的自由基氟代烷基化试剂。该方法不仅描述了氟化砜的新合成应用，而且为氟代烷基自由基的制备提供了新途径。
• Electrolytic Partial Fluorination of Organic Compounds. 35.¹ Anodic Fluorination of 2-Pyrimidyl, 2-Pyridyl, and 2-Quinazolinonyl Sulfides
  作者：Kamal M. Dawood、Seiichiro Higashiya、Yankun Hou、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1021/jo9909857

  日期：1999.10.1

  Highly regioselective electrochemical fluorination of 2-pyrimidyl sulfides having an electron(EWG) withdrawing group at the position alpha to the sulfur atom was successfully carried out using Et4NF . nHF (n = 3, 4) or Et3N . 3HF as a supporting electrolyte and a fluoride ion source in 1,2-dimethoxyethane (DME) in an undivided cell. 2-Methylthiopyrimidine devoid of an EWG was also selectively fluorinated in DME to provide 2-(fluoromethylthio)pyrimidine in a moderate yield as 63%, while corresponding 2-methylthiopyridine was less selectively fluorinated in lower yield along with alpha,alpha-difluorinated product. In contrast, the corresponding 2-quinazolinonyl sulfides underwent similarly alpha-fluorination along with unexpected ipso-fluorination through anodic desulfurization.
• KRAATZ, UDO;KYSELA, ERNST;HARTWIG, JURGEN;BECKER, BENEDIKT
  作者：KRAATZ, UDO、KYSELA, ERNST、HARTWIG, JURGEN、BECKER, BENEDIKT

  DOI：——

  日期：——