(S)-4-isopropyl-2-{2-[(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)phosphite]-phenyl}-2-oxazoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-2-{2-[(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)phosphite]-phenyl}-2-oxazoline
• 英文别名: (4S)-4-propan-2-yl-2-[2-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 化学式: C₄₀H₅₄NO₄P
• 分子量: 643.847
• InChiKey: WOYVNKXRJVFZHN-JGCGQSQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-2-{2-[(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)phosphite]-phenyl}-2-oxazoline 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属催化最小化功能化烯烃和环状β-酰胺类化合物中的膦氧恶唑啉（t-BuPHOX）配体的替代物

  摘要：

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构

  DOI：

  10.1002/adsc.201700573
• 作为产物：
  描述：

  邻羟基苯甲腈 在 吡啶 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.03h， 生成 (S)-4-isopropyl-2-{2-[(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)phosphite]-phenyl}-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  金属催化最小化功能化烯烃和环状β-酰胺类化合物中的膦氧恶唑啉（t-BuPHOX）配体的替代物

  摘要：

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构

  DOI：

  10.1002/adsc.201700573
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 rac-1,3-di(4-tolyl)-3-acetoxyprop-1-ene 在 (S)-4-isopropyl-2-{2-[(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)phosphite]-phenyl}-2-oxazoline 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Tropos联苯膦基恶唑啉-具有广泛底物范围的配体的构象偏爱

  摘要：

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02766

文献信息

• Filling the Gaps in the Challenging Asymmetric Hydroboration of 1,1-Disubstituted Alkenes with Simple Phosphite-Based Phosphinooxazoline Iridium Catalysts
  作者：Marc Magre、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201402822

  日期：2015.1

  ligands efficiently hydroborate a broader range of olefins than previous phosphinooxazoline ligands. In particular, a wide range of α‐tert‐butylstyrenes can be hydroborated that bear aryl substituents with different electronic and steric properties, which complements previous results with N‐heterocyclic copper catalysts, the only other system reported to date that has achieved these reactions.

  我们已经确定了一种易于使用的基于膦恶唑啉的亚磷酸酯-恶唑啉催化体系，（S）-4-异丙基-2- 2-[（3,3'，5,5'-四叔丁基-1,1' -联苯-2,2'-二基亚磷酸酯]苯基} -2-恶唑啉（L1 a），可以氢硼化一系列1,1-二取代芳基烯烃，具有高对映选择性（最高94％），优异的收率和完美的区域选择性。与以前的膦恶唑啉配体相比，新的亚磷酸酯-恶唑啉配体可高效硼氢化硼烯烃。特别地，大范围的α-叔可以将带有不同电子和空间特性的芳基取代基的丁基硼苯乙烯加氢硼化，这是对N-杂环铜催化剂的先前结果的补充，N-杂环铜催化剂是迄今为止报道的唯一实现这些反应的其他系统。
• PHOX-Based Phosphite-Oxazoline Ligands for the Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Cyclic β-Enamides
  作者：Marc Magre、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.6b01314

  日期：2016.8.5

  Simple Ir-PHOX-based phosphite-oxazoline catalysts have been successfully applied in the asymmetric hydrogenation of cyclic β-enamides providing better enantioselectivities than previous effective Ru and Rh catalysts. This protocol allows the synthesis of 2-aminotetralines and 3-aminochromanes, key structural units found in many therapeutic agents and biologically active natural products, in high chemical

  简单的基于Ir-PHOX的亚磷酸酯-恶唑啉催化剂已成功用于环状β-烯酰胺的不对称加氢，与以前的有效Ru和Rh催化剂相比，具有更好的对映选择性。该方案允许以高化学收率和对映选择性（ee高达99％）合成2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃，这是许多治疗剂和具有生物活性的天然产物中发现的关键结构单元。在环状α-烯酰胺的氢化中也获得了高对映选择性。
• New Phosphite−Oxazoline Ligands for Efficient Pd-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Carmen Claver

  DOI：10.1021/ja0425738

  日期：2005.3.1

  synthesized a new family of readily available highly modular phosphite-oxazoline ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions. The introduction of a pi-acceptor flexible bulky biphenyl phosphite moiety in the ligand design is highly adventitious in the product outcome. Thus, this ligand series affords excellent reaction rates (TOF's up to >2400 mol.(mol.h)-1) and enantioselectivities

  我们设计并合成了一系列易于使用的高度模块化的亚磷酸酯-恶唑啉配体，用于 Pd 催化的不对称烯丙基取代反应。在配体设计中引入 pi 受体柔性庞大的亚磷酸联苯部分在产品结果中是非常偶然的。因此，该配体系列提供了出色的反应速率（TOF 高达 >2400 mol.(mol.h)-1）和对映选择性（ee 高达 >99%），同时显示出适用于不同底物类型的广泛范围.
• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构