benzyl γ,γ-dimethyl allyl thioether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl γ,γ-dimethyl allyl thioether
• 英文别名: benzyl 2-methylbut-3-en-2-yl sulfide；2-Methylbut-3-en-2-ylsulfanylmethylbenzene；2-methylbut-3-en-2-ylsulfanylmethylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: KANJYNAFBSBYSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl γ,γ-dimethyl allyl thioether 、 碘甲烷 在 三乙烯二胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以96.5%的产率得到1-methylthio-1-phenyl-2,2-dimethyl-but-3-ene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基苄基硫醚衍生的碳负离子的重排

  摘要：

  烯丙基苄基硫醚的金属化涉及苄基或烯丙基氢。苄基碳负离子经历快速的[2,3]σ迁移，而烯丙基碳负离子引起各种重排，其中烯丙基单元向对位迁移倒立的位置。由苄基碳负离子与烯丙基碳负离子所产生的产物的比例的温度依赖性表明，只有在特殊条件下，才会发生烯丙基向苄基碳负离子的转化：（a）缓慢添加碱；（b）相对于碱过量的硫醚，和（c）将反应介质的温度从-78°升高到-15°。在最后一种情况下，质子转移是分子内的，如标记的硫醚所示。不同重排的程度取决于温度和溶剂。此时无法选择对位迁移5 → 9a的机制。已经发现，离去基团对烯丙基甲基硫醚与苄基卤化物的负离子反应区域选择性的影响。二苄基的存在表明，除S N 2反应外，还发生了一些电子转移过程。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)87027-x
• 作为产物：
  描述：

  苄硫醇 、 isobutyl 2-methyl-3-butene-2-yl carbonate 在 C₂₁H₂₆N₃⁽¹⁺⁾*C₄H₁₂B^(1-) 、 C₃FeNO₄^(1-)*C₁₅H₃₄N⁽¹⁺⁾ 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以100%的产率得到benzyl γ,γ-dimethyl allyl thioether
  参考文献：
  名称：

  亲核 Fe 催化中的氧化还原活性三唑鎓衍生配体 - 反应性分布和区域选择性 O-烯丙基化的发展

  摘要：

  三唑鎓衍生的 N-杂环卡宾 (aNHC) 配体通过相应三唑鎓盐的去质子化很容易获得，被证明是各种烯丙基取代反应中的通用配体。相应的三唑鎓盐是由叠氮化物和炔烃通过 1,3-偶极环加成和 N-烷基化反应形成的。这些配体的独特性质是在其释放形式时是两性离子的，并作为强氧化还原活性 σ-供体配体。凭借这些特性，这些配体能够开发出前所未有的 Fe 催化的烯丙基碳酸酯区域选择性芳氧基化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300902

文献信息

• Highly efficient catalytic dehydrative S-allylation of thiols and thioic S-acids
  作者：Shinji Tanaka、Prasun Kanti Pradhan、Yusuke Maegawa、Masato Kitamura

  DOI：10.1039/c0cc00096e

  日期：——

  A SH-selective allylation method using [CpRu(2-quinolinecarboxylato)(η3-C3H5)]PF6 has been realized in various solvents including aqueous media to give allyl sulfides and allyl S-thioates, demonstrating the potential applicability to lipopeptide chemistry.

  利用[CpRu(2-喹啉羧酸盐)(η3-C3H5)]PF6的SH选择性烯丙基化方法，在包括水在内的多种溶剂中实现了对烯丙基硫化物和烯丙基S-硫酯的合成，展示了其在脂肽化学中的潜在应用价值。
• JP5747316
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——