(2S)-2-acetylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-acetylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-acetamido-4-oxo-4-phenylbutanoate；(S)-ethyl 2-acetamido-4-oxo-4-phenylbutanoate；ethyl (2S)-2-acetamido-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: ZGWLEDUODBRYOP-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-acetamido-4-oxo-4-phenylbut-2-enoate 在 Rh/DuanPhos complex 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 30.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (2R)-2-acetylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester 、 (2S)-2-acetylamino-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的不对称加氢反应对映选择性地合成光学纯的β-氨基酮和γ-芳基胺

  摘要：

  通过Rh-DuanPhos催化的易于制备的β-酮酰胺的不对称氢化反应，可以合成出一系列光学纯度高的β-氨基酮（ee> 99％）。用氢和Pd / C进一步还原这些β-氨基酮会导致形成多种受保护的对映体纯的γ-芳基胺（ee> 99％），这是许多生物活性分子的关键组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo102091f

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of α-Amino Acid Derivatives by an NHC-Catalyzed Intermolecular Stetter Reaction
  作者：Thierry Jousseaume、Nathalie E. Wurz、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201006548

  日期：2011.2.7

  NHC‐catalyzed (NHC=N‐heterocyclic carbene), highly asymmetric intermolecular Stetter reaction allows the atom‐economic and efficient formation of valuable α‐amino acid derivatives (see scheme); the key step is an intramolecular stereoselective protonation. For the first time, a β‐unsubstituted Michael acceptor was employed successfully in this kind of reaction, most importantly, with a broad range of

  PROTONtype：高度不对称的分子间Stetter反应，经NHC催化（NHC = N-杂环卡宾），可经济高效地形成有价值的α-氨基酸衍生物（参见方案）；关键步骤是分子内立体选择性质子化。第一次，β-未取代的迈克尔受体成功地用于这种反应中，最重要的是，它与多种不同的醛一起使用。
• Catalytic, Asymmetric Mannich-type Reactions of <i>N</i>-Acylimino Esters:  Reactivity, Diastereo- and Enantioselectivity, and Application to Synthesis of N-Acylated Amino Acid Derivatives
  作者：Shū Kobayashi、Ryosuke Matsubara、Yoshitaka Nakamura、Hidetoshi Kitagawa、Masaharu Sugiura

  DOI：10.1021/ja0281840

  日期：2003.3.1

  the synthesis of biologically important compounds were prepared using this novel catalytic asymmetric Mannich-type reaction, and at the same time, absolute and relative stereochemical assignments were made. In addition, it has been revealed that alkyl vinyl ethers reacted with N-acylimino esters in the presence of a catalytic amount of the Cu(II) catalyst to give the corresponding Mannich-type adducts

  在催化量的 Cu(OTf)(2)-手性二胺 3e 复合物存在下，N-酰基亚氨基酯与甲硅烷基烯醇醚反应以高产率和高对映选择性提供相应的曼尼希型加合物。各种衍生自酮的甲硅烷基烯醇醚以及酯和硫酯都能顺利反应。在α-取代的甲硅烷基烯醇醚（α-甲基或苄氧基）的反应中，以高产率和高非对映选择性和对映选择性获得了所需的顺式加合物。使用这种新型催化不对称曼尼希型反应制备了几种用于合成生物学上重要化合物的中间体，同时进行了绝对和相对立体化学分配。此外，已经表明，在催化量的 Cu(II) 催化剂存在下，烷基乙烯基醚与 N-酰基亚氨基酯反应，以高产率和高对映选择性得到相应的曼尼希型加合物。这是与烷基乙烯基醚催化不对称曼尼希型反应的第一个例子。基于Cu(II)-手性胺配合物的X射线晶体学分析、PM3计算和FT-IR分析等假设了反应机理、手性催化剂-亲电子配合物的结构以及这些催化不对称反应的过渡态. 最后，(1R,
• Copper(II)-Catalyzed Highly Enantioselective Addition of Enamides to Imines: The Use of Enamides as Nucleophiles in Asymmetric Catalysis
  作者：Ryosuke Matsubara、Yoshitaka Nakamura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200353237

  日期：2004.3.19
• Catalytic, Asymmetric Mannich-Type Reactions of <i>N</i>-Acylimino Esters for Direct Formation of N-Acylated Amino Acid Derivatives. Efficient Synthesis of a Novel Inhibitor of Ceramide Trafficking, HPA-12
  作者：Shū Kobayashi、Ryosuke Matsubara、Hidetoshi Kitagawa

  DOI：10.1021/ol017062u

  日期：2002.1.1

  GRAPHICSCatalytic, enantioselective Mannich-type reactions of N-acylimino esters for direct formation of N-acylated amino acid derivatives are described. A chiral copper catalyst prepared from Cu(OTf)(2) and a chiral diamine ligand is used. A novel inhibitor of ceramide trafficking, HPA-12, is efficiently synthesized using this reaction.
• Enantioselective Synthesis of Optically Pure β-Amino Ketones and γ-Aryl Amines by Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Huiling Geng、Kexuan Huang、Tian Sun、Wei Li、Xiaowei Zhang、Le Zhou、Wenjun Wu、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo102091f

  日期：2011.1.7

  A series of optically pure β-amino ketones have been synthesized in high enantioselectivities (ee > 99%) by Rh-DuanPhos-catalyzed asymmetric hydrogenation of readily prepared β-keto enamides. Further reduction of these β-amino ketones with hydrogen and Pd/C leads to the formation of a variety of protected enantiomerically pure γ-aryl amines (ee > 99%), which are key building blocks in many bioactive

  通过Rh-DuanPhos催化的易于制备的β-酮酰胺的不对称氢化反应，可以合成出一系列光学纯度高的β-氨基酮（ee> 99％）。用氢和Pd / C进一步还原这些β-氨基酮会导致形成多种受保护的对映体纯的γ-芳基胺（ee> 99％），这是许多生物活性分子的关键组成部分。