ethyl trans-(2-aminocyclohex-4-ene)-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl trans-(2-aminocyclohex-4-ene)-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl trans-2-amino-1-cyclohex-4-enecarboxylate；trans ethyl 2-aminocyclohexenecarboxylate；ethyl (1S,6S)-6-aminocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: PTXUIEXYXGXMEU-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl trans-(2-aminocyclohex-4-ene)-1-carboxylate 在 Lipase PS 、 水 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 tert-butyl (1S,2S,5R)-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  新型氟化脂环族β-氨基酯立体异构体的选择性合成

  摘要：

  具有环己烯或环己烷骨架的新型氟化脂环族 β-氨基酯立体异构体是由顺式或反式 2-氨基环己-3-烯羧酸通过区域和立体选择性羟基化和羟基-氟交换以五或六步的方式制备的。氟化氨基酯对映体由对映体纯的顺式或反式 2-氨基环己烯羧酸（通过外消旋物质的酶促拆分制备）合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100583

文献信息

• The First Direct Enzymatic Hydrolysis of Alicyclic β-Amino Esters: A Route to Enantiopurecis andtrans β-Amino Acids
  作者：Enikõ Forró、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/chem.200700257

  日期：2007.7.27

  The first direct enzymatic method is reported for the synthesis of cis and trans beta-amino acid enantiomers through the lipase-catalyzed enantioselective hydrolysis of alicyclic beta-amino esters in organic media. High enantioselectivities (E usually >100) were observed when the Candida antarctica lipase B catalyzed reactions were performed with H2O (0.5 equivalents) in iPr2O at 65 degrees C. The

  据报道，第一种直接酶促方法是在有机介质中通过脂酶催化脂环式β-氨基酯的对映选择性水解来合成顺式和反式β-氨基酸对映体。当在65摄氏度下在iPr2O中以H2O（0.5当量）进行Candida antarctica脂肪酶B催化的反应时，观察到高对映选择性（E通常> 100）。容易分开。
• Preparation and structure of cycloalkane-condensed [1,3]thiazino[3,2-a] pyrimidinones
  作者：Pál Sohár、Zsolt Szöke-Molnár、Géza Stájer、Gábor Bernáth

  DOI：10.1002/mrc.1260271011

  日期：1989.10

  Isocyanate salts prepared from cis‐2‐amino‐1‐cyclopentane‐ and ‐hexane‐carboxylate and the corresponding trans‐cyclohexane and ‐cyclohexene derivates with KSCN were cyclized to cycloalkane/ene‐condensed 2‐thioxo‐4‐pyrimidinones, which were transformed to tricyclic 1,3‐thiazino[3,2‐a]pyrimidinones by addition of dimethyl acetylenedicarboxylate. The stereo structures of the new compounds were established

  由顺-2-氨基-1-环戊烷-和-己烷-羧酸盐和相应的反式-环己烷和-环己烯衍生物与KSCN制备的异氰酸盐被环化成环烷烃/烯缩合的2-硫代-4-嘧啶酮，然后转化通过加入乙炔二甲酸二甲酯生成三环 1,3-噻嗪并[3,2-a]嘧啶酮。利用质子耦合碳光谱中的信号多重性，通过 IR、1H 和 13C NMR 光谱确定了新化合物的立体结构。
• High-Performance Liquid Chromatographic Enantioseparation of Cyclic <i>β</i> -Amino Acids on Zwitterionic Chiral Stationary Phases Based on <i>Cinchona</i> Alkaloids
  作者：István Ilisz、Zsanett Gecse、Gyula Lajkó、Enikõ Forró、Ferenc Fülöp、Wolfgang Lindner、Antal Péter

  DOI：10.1002/chir.22458

  日期：2015.9

  Stereoselective high‐performance liquid chromatographic separations of eight sterically constrained cyclic β‐amino acid enantiomer pairs were carried out using the newly developed Cinchona alkaloid‐based zwitterionic chiral stationary phases Chiralpak ZWIX(+) and ZWIX(−). The effects of the mobile phase composition, the nature and concentrations of the acid and base additives, the counterions and temperature

  使用新开发的基于金鸡纳生物碱的两性离子手性固定相Chiralpak ZWIX（+）和ZWIX（-）对8个空间受限的环状β-氨基酸对映体进行了立体选择性高效液相色谱分离。研究了流动相组成，酸和碱添加剂的性质和浓度，抗衡离子和温度对分离的影响。在标准焓，Δ（Δ的变化ħ °），熵，Δ（Δ小号°）和自由能，Δ（Δ ģ °）中，从从LN获得的线性范特霍夫图计算α与1 /吨在所研究的温度范围（10–50°C）中的曲线。热力学参数的值取决于选择器的性质和分析物的结构。在ZWIX（-）色谱柱上观察到了异常的温度行为：保留时间的减少伴随着分离因子随温度的升高而增加。在ZWIX（+）柱上仅以焓方式进行分离，而在ZWIX（-）柱上均以焓和熵方式进行分离。在所有情况下都确定了洗脱顺序，并且在ZWIX（+）和ZWIX（-）上观察到相反的顺序。手性27：563 – 570，2015。©2015 Wiley Periodicals，Inc
• Approach to highly enantiopure β-amino acid esters by using lipase catalysis in organic media
  作者：Liisa T. Kanerva、Péter Csomós、Oskari Sundholm、Gábor Bernáth、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00204-2

  日期：1996.6

  Ethyl esters often alicyclic beta-aminocarboxylic acids were resolved by lipase catalysis in organic solvents. The resolution was based on acylation of the amino group at the R-stereogenic centre with various 2,2,2-trifluoroethyl esters. An increase in the hydrophobic nature of the acyl donor enhanced the enantioselectivity and reactivity in the case of lipase SP 526 from Candida antarctica, while the opposite effect was observed with lipase PS from Pseudomonas cepacia. An unexceptional enantioselectivity enhancement was observed when 2,2,2-trifluoroethyl chloroacetate was used in the case oflipase PS catalysis. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Selective Synthesis of New Fluorinated Alicyclic β-Amino Ester Stereoisomers
  作者：Loránd Kiss、Enikő Forró、Santos Fustero、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/ejoc.201100583

  日期：2011.9

  cyclohexene or cyclohexane skeleton were prepared from cis- or trans-2-aminocyclohex-3-enecarboxylic acids in five or six steps through a regio- and stereoselective hydroxylation and hydroxy–fluorine exchange. Fluorinated aminoester enantiomers were synthesized from enantiopure cis- or trans-2-aminocyclohexenecarboxylic acid (prepared byenzymatic resolution of the racemic substances).

  具有环己烯或环己烷骨架的新型氟化脂环族 β-氨基酯立体异构体是由顺式或反式 2-氨基环己-3-烯羧酸通过区域和立体选择性羟基化和羟基-氟交换以五或六步的方式制备的。氟化氨基酯对映体由对映体纯的顺式或反式 2-氨基环己烯羧酸（通过外消旋物质的酶促拆分制备）合成。