1,8-bis(benzyloxy)oct-4-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,8-bis(benzyloxy)oct-4-yne
• 英文别名: 8-Phenylmethoxyoct-4-ynoxymethylbenzene
• 化学式: C₂₂H₂₆O₂
• 分子量: 322.447
• InChiKey: JOLKBOWYADEKLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并恶唑 、 1,8-bis(benzyloxy)oct-4-yne 在 吡啶 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以58%的产率得到(E)-2-(1,8-benzyloxy-4-octen-4-yl)benzoxazole
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed Addition of Azoles to Alkynes

  摘要：

  A ternary catalytic system consisting of a cobalt salt, a diphosphine ligand, and a Grignard reagent promotes syn-addition of an azole C(2)-H bond across an unactivated internal alkyne with high chemo-, regio-, and stereoselectivities under mild conditions. Mechanistic experiments suggest that the reaction involves oxidative addition of the oxazolyl C-H bond to the cobalt center, alkyne insertion into the Co-H bond, and reductive elimination of the resulting diorganocobalt species.

  DOI：

  10.1021/ol101777x
• 作为产物：
  描述：

  oct-4-yne-1,8-diol 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 以63%的产率得到1,8-bis(benzyloxy)oct-4-yne
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed Addition of Azoles to Alkynes

  摘要：

  A ternary catalytic system consisting of a cobalt salt, a diphosphine ligand, and a Grignard reagent promotes syn-addition of an azole C(2)-H bond across an unactivated internal alkyne with high chemo-, regio-, and stereoselectivities under mild conditions. Mechanistic experiments suggest that the reaction involves oxidative addition of the oxazolyl C-H bond to the cobalt center, alkyne insertion into the Co-H bond, and reductive elimination of the resulting diorganocobalt species.

  DOI：

  10.1021/ol101777x

文献信息

• Cobalt/Lewis Acid Catalysis for Hydrocarbofunctionalization of Alkynes via Cooperative C–H Activation
  作者：Chang-Sheng Wang、Sabrina Di Monaco、Anh Ngoc Thai、Md. Shafiqur Rahman、Benjamin Piaoxiang Pang、Chen Wang、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.0c06412

  日期：2020.7.22

  also display distinct site-selectivity toward C-H activation of pyridone and pyridine derivatives. In particular, a completely C4-selective alkenylation of pyridine has been achieved for the first time. Meanwhile, the present catalytic system proved to promote exclusively C5-selective alkenylation of imidazo[1,2-a]pyridine derivatives. Mechanistic studies including DFT calculations on the Co/Al-catalyzed

  已发现由钴-二膦配合物和路易斯酸 (LA)（如 AlMe3）组成的催化体系可促进炔烃与路易斯碱性和缺电子底物（如甲酰胺、吡啶酮、吡啶和相关嗪、咪唑 [ 1,2-a] 吡啶和唑衍生物通过位点选择性 CH 活化。与已知的用于类似转化的 Ni/LA 催化系统相比，本催化系统不仅具有使用廉价且实验室稳定的预催化剂和配体如 Co(acac)3 和 1,3-双(二苯基膦)丙烷 (dppp) 的方便设置的特点。 )，但也对吡啶酮和吡啶衍生物的 CH 活化显示出不同的位点选择性。特别是，首次实现了吡啶的完全 C4 选择性烯基化。同时，本催化系统证明仅促进咪唑并 [1,2-a] 吡啶衍生物的 C5 选择性烯基化。包括 Co/Al 催化将甲酰胺加成到炔烃的 DFT 计算在内的机理研究表明，该反应涉及氨基甲酰基 CH 键的裂解作为限速步骤，该反应通过配体到配体的氢转移 (LLHT) 进行导致烯基（氨基甲酰基）钴中间体的机制。
• Asymmetric Dearomatization of Indole by Palladium/PC‐Phos‐Catalyzed Dynamic Kinetic Transformation
  作者：Haoke Chu、Jie Cheng、Junfeng Yang、Yin‐Long Guo、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010164

  日期：2020.12

  A palladium‐catalyzed intermolecular dynamic kinetic asymmetric dearomatization of 3‐arylindoles with internal alkynes was developed with the use of achiral Xantphos and chiral sulfinamide phosphine ligand (PC‐Phos) as the co‐ligands. This method could deliver various spiro[indene‐1,3′‐indole] compounds in good yields (up to 95 % yield) with up to 98 % ee. The salient features of the transformation

  使用非手性Xantphos和手性亚磺酰胺膦配体（PC-Phos）作为共配体，开发了具有内部炔烃的钯催化的3-芳基吲哚的分子间动态动力学不对称脱芳香化反应。这种方法可以以高达98％ee的高收率（高达95％的收率）提供各种螺[indene-1,3'-吲哚]化合物 。改造的显着特征包括易于使用的基材的使用，易于扩大规模和产品的多功能功能。机理实验对活性中间体给出了一些见识。
• Novel Synthesis of Disubstituted Alkyne Using Molybdenum Catalyzed Cross-Alkyne Metathesis
  作者：Naotake Kaneta、Ken Hikichi、Shin-ichi Asaka、Motokazu Uemura、Miwako Mori

  DOI：10.1246/cl.1995.1055

  日期：1995.11

  A novel disubstituted alkyne synthesis was developed using molybdenum catalyzed cross-alkyne metathesis by Mortreux’s catalyst [Mo(CO)6-p-ClC6H4OH]. The reaction was carried out using Mo(CO)6 (5 mol% for total amounts of alkynes) and p-ClC6H4OH (1 equiv.) in the presence of an excess amount of another alkyne (3∼11 equiv.) in refluxing toluene.

  使用莫特勒催化剂 [Mo(CO)6-p-ClC6H4OH] 的钼催化交叉炔复分解，开发了一种新型双取代炔合成。使用 Mo(CO)6（炔烃总量为 5 mol%）和 p-ClC6H4OH（1 当量）在过量的另一种炔烃（3~11 当量）存在下在回流甲苯中进行反应.
• Nickel(0)-Catalyzed Enantioselective Annulations of Alkynes and Arylenoates Enabled by a Chiral NHC Ligand: Efficient Access to Cyclopentenones
  作者：Joachim S. E. Ahlin、Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201408364

  日期：2014.11.24

  nickel‐catalyzed reductive [3+2] cycloaddition of α,β‐unsaturated aromatic esters and alkynes constitutes an efficient method for their synthesis. Here, nickel(0) catalysts comprising a chiral bulky C1‐symmetric N‐heterocyclic carbene ligand were shown to enable an efficient asymmetric synthesis of cyclopentenones from mesityl enoates and internal alkynes under mild conditions. The bulky NHC ligand

  环戊烯酮是天然产物以及反应性合成中间体的多功能结构基序。镍催化的α，β-不饱和芳族酯和炔烃的还原[3 + 2]环加成反应是合成它们的有效方法。在这里，包含手性庞大的C 1-对称的N-杂环卡宾配体的镍（0）催化剂被证明能够在温和的条件下由均三烯酸酯和内部炔烃有效地不对称合成环戊烯酮。庞大的NHC配体以非常高的对映选择性提供了环戊烯酮产物，并导致不对称取代的炔烃的区域选择性结合。
• Cobalt-Catalyzed Carbo- and Hydrocyanation of Alkynes via C–CN Bond Activation
  作者：Chang-Sheng Wang、Yongqi Yu、Yusuke Sunada、Chen Wang、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acscatal.2c00181

  日期：2022.4.1

  effective for alkenylcyanation using alkenyl cyanides as well as for transfer hydrocyanation using propionitrile as the HCN surrogate. Experimental and computational studies on arylcyanation have been performed to gain insight into the reaction pathways, including the possible origin of the stereodivergence under cobalt and cobalt/zinc catalysis.

  报道了钴催化的炔烃通过有机氰化物的 C-CN 键断裂发生的碳氰化和氢氰化反应。通过用 Zn 还原生成的低价钴-二膦催化剂以反式选择性促进炔烃的芳基氰化。相比之下，向该催化体系中添加 Zn(OTf) 2不仅加速了转化，而且改变了立体选择性，提供了顺式-芳基氰化产物。本催化体系证明对于使用烯基氰化物的烯基氰化以及使用丙腈作为 HCN 替代物的转移氢氰化是有效的。已经对芳基氰化进行了实验和计算研究，以深入了解反应途径，包括钴和钴/锌催化下立体发散的可能来源。