pentacarbonyl(diphenylcarben)wolfram

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(diphenylcarben)wolfram
• 英文别名: Benzhydrylidenetungsten;carbon monoxide
• 化学式: C₁₈H₁₀O₅W
• 分子量: 490.124
• InChiKey: SITPWYNWPJUQPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(diphenylcarben)wolfram 以 正己烷 为溶剂， 以26%的产率得到六羰基钨
  参考文献：
  名称：

  的Ph光化学诱导反应2 CW（CO）5且Ph 2 CMn（CO）2的Cp

  摘要：

  PH的光诱导降解2 CW（CO）5的正己烷溶液已经研究，并发现产生六羰基钨和四苯基，以及的夺氢，二苯基甲烷和1,1,2,2-产品-四苯乙烷。有机产物的收率是取决于pH值的浓度2 CW（CO）5，烯烃存在在更浓缩的溶液的青睐。发现类似的产品和趋势当PH 2 CW（CO）5在正庚烷进行热分解。配体的配位体diphenylcarbene转移通过光解pH实现2 CW（CO）5在富马酸二乙酯，产生二乙基3,3- diphenyl1-1,2环丙烷，和通过pH的热反应2 CW（CO）5与太平洋地磁观测网（CO）2（THF），它生产的博士2 C Mn（CO）2 Cp。后者卡宾在正haxane复杂的光解产生的相同的有机产品作为由pH的光解获得的那些2 CW（CO）5。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86650-4
• 作为产物：
  描述：

  、 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以27%的产率得到pentacarbonyl(diphenylcarben)wolfram
  参考文献：
  名称：

  Alkylidene complexes from the reactions of transition-metal dianions with iminium salts: synthesis and spectral characterization of [Mo(CO)5CPh2]

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00391a065
• 作为试剂：
  描述：

  N-氰基二乙基胺 在 pentacarbonyl(diphenylcarben)wolfram 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Fischer, Helmut; Maerkl, Robert, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 3683 - 3699

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemistry of di- and tri-metal complexes with bridging carbene or carbyne ligands. Part 6. Synthesis of platinum–chromium and –tungsten compounds. X-Ray crystal structure of [(Me₃P)(OC)₄W{µ-C(OMe)C₆H₄Me-4}Pt(PMe₃)₂]
  作者：Judith A. K. Howard、Kevin A. Mead、John R. Moss、Rafael Navarro、F. Gordon A. Stone、Peter Woodward

  DOI：10.1039/dt9810000743

  日期：——

  PR3= PMe3 or PMe2Ph), characterised by 31P and 1H n.m.r. spectroscopy. The compounds [(OC)5[graphic omitted](PMe2Ph)2], [(OC)5[graphic omitted](PMe2Ph)2], and [(OC)5[graphic omitted](PMe3)2] were similarly obtained from [WC(OMe)Me}(CO)5], [Cr([graphic omitted]H2)(CO)5], and [W(CPh2)(CO)5], respectively. Although [PtW(µ-CPh2)(CO)5(PMe3)2] is a relatively unstable complex, reaction with trimethylphosphine

  将[M C（OMe）C 6 H 4 R-4}（CO）5 ]（M = Cr或W，R = Me或CF 3）的轻质石油溶液添加到[Pt（cod）的乙烯饱和溶液中）2 ]（cod =环辛基-1,5-二烯），已向其中添加两个摩尔当量的叔膦，得到杂核双金属配合物[（OC）5 [略图]（PR 3）2 ]（ R = Me，PR 3 PMe 3或PMe 2 Ph； R = CF 3，PR 3 = PMe 3）和[（OC）5 [省略的图形]（PR 3）2]（R ＝ Me或CF 3，PR 3＝ PMe 3或PMe 2 Ph），其特征在于31 P和1 H nmr光谱。化合物[（OC）5 [省略图形]（PMe 2 Ph）2 ]，[（OC）5 [省略图形]（PMe 2 Ph）2 ]和[（OC）5 [省略图形]（PMe 3）2 ]类似地从获得的[W C（OME）我}（CO）5 ]，[铬（[图形省略1 H 2）（CO）5
• [Diphenylmethylenamino(organyloxy)carben]- und [alkylthio(diphenylmethylenamino)carben]-pentacarbonylwolfram-komplexe durch insertion von RXCN (X = O, S) in die wolfram-carbenkohlenstoff-bindung
  作者：Helmut Fischer、Siegfried Zeuner、Klaus Ackermann、Ulrich Schubert

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99184-8

  日期：1984.3

  tungsten—carbene bond to give pentacarbonyl[diphenylmethyleneamino(organyloxy)carbene]tungsten or pentacarbonyl[alkylthio(diphenylmethyleneamino)carbene]tungsten complexes, respectively. Apart from these insertion products, other complexes are obtained which correspond to formal substitution of the carbene ligand by ROCN or R′SCN. The new carbene complexes are characterized analytically and spectroscopically

  五羰基（二苯基卡宾）钨分别与有机基氰酸酯ROCN（R = Ph，Et，Pr i）或烷基硫氰酸酯R'SCN（R'= Me，Et，Pr i）反应，插入CN在钨-卡宾键上分别形成五羰基[二苯基亚甲基氨基（有机基氧基）卡宾]钨或五羰基[烷硫基（二苯基亚甲基氨基）卡宾]钨配合物。除了这些插入产物之外，获得其他复合物，其对应于卡宾配体被ROCN或R'SCN正式取代。新型卡宾配合物的特征在于分析和光谱分析，五羰基[二苯基亚甲基氨基（乙硫基）卡宾]钨也可以通过X射线分析进行表征。
• Photochemical metathesis of a tungsten-carbene complex
  作者：Lawrence K. Fong、N. John Cooper

  DOI：10.1021/ja00321a018

  日期：1984.5

  Photolyse de [W(CO) 5 CPh 2 ] en presence de CH 2 =CPh(C 6 H 4 4−p−OCH 3 ) conduisant par echange par metathese de coordinat au nouveau complexe [W(CO) 5 CPh(C 6 H 4 −p−OCH 3 )]. Rendements quantiques variant avec la temperature

  光解 de [W(CO) 5 CPh 2 ] 存在 de CH 2 =CPh(C 6 H 4 4−p-OCH 3 ) conduisant par echange par metathese de coordinat au nouveau complexe [W(CO) 5 CPh(C 6) H 4 -p-OCH 3 )]。Rendments quantiques 变体 avec la 温度
• Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetallkomplex-reaktionen
  作者：Helmut Fischer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84684-7

  日期：1980.9

  Pentacarbonyl(arylphenylcarbene)tungsten complexes, (CO)5W[C(p-C6H4R)C6H5] (Ia, R = OCH3; Ib, R = CH3; Ic, R = H; Id, R = Br; Ie, R = CF3) react with dimethylcyanamide (II) via insertion of the CN group into the metalcarbene bond. The formation of pentacarbonyl[dimethylamino(imino)carbene]tungsten(0) (IIIa–IIIe) follows a second-order rate law: d[III]/dt = k[I][II]. Replacement of R = H by electron-withdrawing

  五羰基（芳基苯基碳烯）钨配合物，（CO）5 W [C（p -C 6 H 4 R）C 6 H 5 ]（Ia，R = OCH 3 ; Ib，R = CH 3 ; Ic，R = H; Id ，R ＝ Br；即R ＝ CF 3）通过将CN基团插入金属into键中而与二甲基氰酰胺（II）反应。五羰基[二甲基氨基（亚氨基）卡宾]钨（0）（IIIa–IIIe）的形成遵循二级速率定律：d [III] / d t = k [I] [II]。R = H被吸电子取代基（Br，CF 3）取代导致供电子基团（CH 3，OCH3）降低反应速率。速率常数与Hammett的σ常数很好地相关。活化焓ΔH ≠低（37.3-41.6 kJ mol -1），活化熵ΔS ≠强负（-119至-133 J mol -1 K -1）。在第一步反应中，结合逐步的机理讨论了结果，其中逐步反应的机理是II的CN基团在卡宾碳上发生了亲核进攻。
• Gold Carbenoids: Lessons Learnt from a Transmetalation Approach
  作者：Günter Seidel、Barbara Gabor、Richard Goddard、Berit Heggen、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201308842

  日期：2014.1.13

  thought to proceed via gold carbenoids, the challenge to observe and characterize these putative intermediates has basically been unmet.4 The current mechanistic interpretation therefore largely relies on indirect evidence and computational data, some of which are subject to debate.5 In an attempt to fill this gap, we pursued a potential route to gold carbenoids by formal transmetalation of chromium or tungsten

  基于Au I的亲碳催化剂可以在各种π系统中添加许多不同的亲核试剂。1 - 3虽然许多这些反应都认为是通过黄金卡宾着手，来观察和表征这些假定的中间体的挑战已经基本得到满足。4因此，当前的机械解释在很大程度上依赖于间接证据和计算数据，其中一些尚有争议。5为了填补这一空白，我们通过将铬或钨与[LAu] +。只要卡宾中心上存在稳定的杂元素，这种转化就可以非常轻松地进行，但在不存在时，它会中途停止。而是形成了不寻常的双金属阵列，其使电荷密度在多个位置上离域。一般而言，释放“不稳定”的金类胡萝卜素的明显困难可能对理解π-酸催化具有潜在的机理含义。