(1R,2R)-1-cyano-2-[N-(4-nitrobenzoyl)amino]cyclopentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R)-1-cyano-2-[N-(4-nitrobenzoyl)amino]cyclopentane
• 英文别名: (1R,2R)-cyano-2-[N-(4-nitrobenzoyl)amino]cyclopentane；N-[(1R,2R)-2-cyanocyclopentyl]-4-nitrobenzamide
• 化学式: C₁₃H₁₃N₃O₃
• 分子量: 259.265
• InChiKey: CBPVITXXOSODFZ-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 meso-6-(4-nitrobenzoyl)-6-azabicyclo[3.1.0]hexane 在 gadolinium(III) isopropoxide 2,6-二甲基苯酚 、 (1S,2S,6R)-2-P(=O)Ph₂-6-(4,5-difluoro-2-OPh)cyclohexanol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以98%的产率得到(1R,2R)-1-cyano-2-[N-(4-nitrobenzoyl)amino]cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱位在不对称双功能催化中的关键作用：手性多金属催化剂新配体的设计和评价

  摘要：

  不对称多金属催化剂的新手性配体是基于通过修改模块化单元来稳定高阶组装结构的假设而设计的。设计的配体 6 和 7 包含支架环己烷环，路易斯碱氧化膦直接连接到支架上。多金属配合物中的一个模块每个配体含有两种金属，应生成稳定的 6-、5-、5-元稠合螯合环系统。这些配体的合成简单且产率高，使用由 Trost 催化剂促进的催化动态动力学拆分作为关键步骤。在内消旋氮丙啶与 TMSCN 的催化不对称开环反应中评估配体功能，这是合成光学活性 β-氨基酸的有用反应。由 Gd(OiPr)3 和配体生成的 Gd 配合物是该反应中的高活性和对映选择性催化剂。与先前报道的含有相同手性的单个模块的 d-葡萄糖衍生催化剂相比，对映选择性是相反的。ESI-MS 分析和 X 射线晶体学研究表明，多金属催化剂中模块的组装状态因手性配体而异。高阶结构的差异源于路易斯碱相对于 Gd 金属的位置的微妙变化（一个碳）。多金属配合物

  DOI：

  10.1021/ja067003h

文献信息

• Key Role of the Lewis Base Position in Asymmetric Bifunctional Catalysis:  Design and Evaluation of a New Ligand for Chiral Polymetallic Catalysts
  作者：Ikuo Fujimori、Tsuyoshi Mita、Keisuke Maki、Motoo Shiro、Akihiro Sato、Sanae Furusho、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja067003h

  日期：2006.12.1

  system should be generated. Synthesis of these ligands is simple and high yielding, using a catalytic dynamic kinetic resolution promoted by the Trost catalyst as a key step. Ligand function was assessed in a catalytic asymmetric ring-opening reaction of meso-aziridines with TMSCN, a useful reaction for the synthesis of optically active beta-amino acids. The Gd complex generated from Gd(OiPr)3 and

  不对称多金属催化剂的新手性配体是基于通过修改模块化单元来稳定高阶组装结构的假设而设计的。设计的配体 6 和 7 包含支架环己烷环，路易斯碱氧化膦直接连接到支架上。多金属配合物中的一个模块每个配体含有两种金属，应生成稳定的 6-、5-、5-元稠合螯合环系统。这些配体的合成简单且产率高，使用由 Trost 催化剂促进的催化动态动力学拆分作为关键步骤。在内消旋氮丙啶与 TMSCN 的催化不对称开环反应中评估配体功能，这是合成光学活性 β-氨基酸的有用反应。由 Gd(OiPr)3 和配体生成的 Gd 配合物是该反应中的高活性和对映选择性催化剂。与先前报道的含有相同手性的单个模块的 d-葡萄糖衍生催化剂相比，对映选择性是相反的。ESI-MS 分析和 X 射线晶体学研究表明，多金属催化剂中模块的组装状态因手性配体而异。高阶结构的差异源于路易斯碱相对于 Gd 金属的位置的微妙变化（一个碳）。多金属配合物
• Bimetallic catalysis in the highly enantioselective ring–opening reactions of aziridines
  作者：Bin Wu、Judith C. Gallucci、Jon R. Parquette、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1039/c3sc52929k

  日期：——

  lanthanide-salen complexes, readily prepared from commercially available metal isopropoxides, 2-dimethylaminoethanol, 1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine and 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde (3 steps) catalyze highly enantioselective ring opening (∼90–99% ee) reactions of meso-N-4-nitrobenzoyl aziridines by TMSCN and TMSN3. The TMSN3-mediated reactions give the highest enantioselectivities reported to date

  由市售金属异丙醇，2-二甲基氨基乙醇，1,1'-萘基-2,2'-二胺和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛容易制得的双金属钇-镧系元素-salen配合物（3个步骤）催化高对映选择性TMSCN和TMSN 3引发中-N -4-硝基苯甲酰基氮丙啶类化合物的开环反应（〜90-99％ee）3。迄今为止，对于几种原型氮丙啶，TMSN 3介导的反应具有最高的对映选择性。异硫氰酸甲硅烷基酯在相关开环中的选择性取决于硅上的取代基，t BuPh 2较大SiNCS具有最佳选择性，尤其是在使用钇或配合物作为催化剂时。与TMSN 3反应后，双金属钇配合物还影响外消旋单取代氮丙啶的前所未有的区域发散平行动力学拆分。在这些反应中，每种对映异构体在不同的碳原子上进行叠氮化物的亲核加成，从而得到两种对映体纯的形式。为了解释这些反应中单金属催化剂和双金属催化剂之间选择性的显着差异，提出了一种机制，涉及在双金属络合物的两种不同金属上亲电
• Toward a rational design of the assembly structure of polymetallic asymmetric catalysts: design, synthesis, and evaluation of new chiral ligands for catalytic asymmetric cyanation reactions
  作者：Ikuo Fujimori、Tsuyoshi Mita、Keisuke Maki、Motoo Shiro、Akihiro Sato、Sanae Furusho、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.081

  日期：2007.6

  New chiral ligands (4 and 5) for polymetallic asymmetric catalysts were designed based on the hypothesis that the assembled structure should be stable when made from a stable module 8. A metal-ligand 5:6+mu-oxo+OH complex was generated from Gd((OPr)-Pr-i)(3) and 4 or 5, and this complex was an improved asymmetric catalyst for the desymmetrization of meso-aziridines with TMSCN and conjugate addition of TMSCN to alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles, compared to the previously reported catalysts derived from 1-3. These two groups of catalysts produced opposing enantioselectivity even though the ligands had the same chirality. The functional difference in the asymmetric catalysts is derived from differences in the higher-order structure of the polymetallic catalysts. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• EP1995250
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Catalytic Enantioselective Desymmetrization of <i>meso</i>-<i>N</i>-Acylaziridines with TMSCN
  作者：Tsuyoshi Mita、Ikuo Fujimori、Reiko Wada、Jianfeng Wen、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja053486y

  日期：2005.8.1

  A catalytic enantioselective desymmetrization of meso-N-p-nitrobenzoylaziridines with TMSCN was developed using a chiral gadolinium catalyst generated from Gd(OiPr)3 and d-glucose-derived ligand 1. In this reaction, the addition of a catalytic amount of trifluoroacetic acid (TFA) improved enantioselectivity. High enantioselectivity was obtained from a range of meso-aziridines at 0-60 degrees C. The product could be easily transformed into beta-amino acids. Thus, the developed catalytic enantioselective desymmetrization reaction allowed for efficient catalytic synthesis of chiral cyclic beta-amino acids. The incorporation of TFA into the catalyst complex was observed using ESI-MS. Generation of this new complex might be the origin of the improved enantioselectivity.