(S)-methyl 2-((S)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-hydroxyethyl)-2-methylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-((S)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-hydroxyethyl)-2-methylbut-3-enoate
• 英文别名: (+/-)-(R)-methyl 2-((R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-hydroxyethyl)-2-methylbut-3-enoate；methyl (2R)-2-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2-methylbut-3-enoate
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄Si
• 分子量: 412.601
• InChiKey: KVCGCFOTKGURBM-XUZZJYLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-((S)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-hydroxyethyl)-2-methylbut-3-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (±)-(R)-2-((S)-2,2,3,3,9,9-hexamethyl-8,8-diphenyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecan-5-yl)-2-methylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用无环非对映选择性反应合成核苷类似物

  摘要：

  描述了带有 C3' 全碳季中心和 C2' 羟基取代基的新型木糖样核苷类似物的设计。这种支架的合成利用了非环状底物上的高度非对映选择性转化。该方法的核心是使用双齿路易斯酸通过拟议的七元环螯合物将氰化物加成到醛上形成 2,4-syn 氰醇。此外，使用高度非对映选择性的 Mukaiyama 羟醛反应、分子内自由基原子环化和硫胺醛形成来生成这种新型分子。正在测试一系列相关的核苷类似物作为抗病毒和抗癌剂。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p010.832
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-bromo-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(dimethyl(vinyl)silyloxy)-2-methylbutanoate 在 air 、 三乙基硼 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲苯 、 苯 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(S)-methyl 2-((S)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-hydroxyethyl)-2-methylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过在无环前体上使用硅系链的原子转移自由基环化的立体选择性四元中心结构

  摘要：

  报道了使用两步串联过程在无环分子上全碳四元中心立体选择性构建的新策略。第一步涉及分子内和立体选择性原子转移自由基环化反应，该反应是从连接在甲硅烷氧​​基上的烯丙基或乙烯基亚基（用作系链）与叔基α转变成酯。随后的轻度酸性消除以高产率立体选择性地导致带有烯丙基或乙烯基的季中心。

  DOI：

  10.1021/ol901126y

文献信息

• Stereoselective Quaternary Center Construction via Atom-Transfer Radical Cyclization Using Silicon Tethers on Acyclic Precursors
  作者：Martin Duplessis、Marie-Eve Waltz、Mohammed Bencheqroun、Benoit Cardinal-David、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/ol901126y

  日期：2009.7.16

  for the stereoselective construction of all-carbon quaternary centers on acyclic molecules using a two-step tandem process is reported. The first step involves an intramolecular and stereoselective atom transfer radical cyclization reaction from an allyl or vinyl subunit attached on a silyloxy, serving as a tether, to a tertiary radical α to an ester. A subsequent mild acidic elimination leads stereoselectively

  报道了使用两步串联过程在无环分子上全碳四元中心立体选择性构建的新策略。第一步涉及分子内和立体选择性原子转移自由基环化反应，该反应是从连接在甲硅烷氧​​基上的烯丙基或乙烯基亚基（用作系链）与叔基α转变成酯。随后的轻度酸性消除以高产率立体选择性地导致带有烯丙基或乙烯基的季中心。
• Synthesis of nucleoside analogues using acyclic diastereoselective reactions
  作者：Tommy Lussier、Marie-EÌ€ve Waltz、Garrett Freure、Philippe Mochirian、Starr Dostie、Michel Prévost、Yvan Guindon

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.832

  日期：——

  of novel xylo-like nucleoside analogues bearing a C3’ all-carbon quaternary center and a C2’hydroxy substituent is described. Synthesis of this scaffold makes use of highly diastereoselective transformations on acyclic substrates. Central to the approach is formation of a 2,4-syn cyanohydrin from cyanide addition onto an aldehyde through a proposed seven-membered ring chelate using a bidentate Lewis

  描述了带有 C3' 全碳季中心和 C2' 羟基取代基的新型木糖样核苷类似物的设计。这种支架的合成利用了非环状底物上的高度非对映选择性转化。该方法的核心是使用双齿路易斯酸通过拟议的七元环螯合物将氰化物加成到醛上形成 2,4-syn 氰醇。此外，使用高度非对映选择性的 Mukaiyama 羟醛反应、分子内自由基原子环化和硫胺醛形成来生成这种新型分子。正在测试一系列相关的核苷类似物作为抗病毒和抗癌剂。