endo-1-(3-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl)carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: endo-1-(3-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl)carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-methyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate；methyl (1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: UKAHEABPXIOPRI-RGOKHQFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-1-(3-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl)carboxylic acid methyl ester 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 titanium(III) chloride 、 lithium diisopropyl amide 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (4R,4aS,8aS)-4-Methyl-4a,5,6,8a-tetrahydro-4H-benzo[e][1,2]oxazine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Development of the 1,2-Oxaza-Cope Rearrangement

  摘要：

  A method for a concise assembly of oxazine rings based on a Lewis acid-promoted hetero-Cope rearrangement is described. The hetero-Cope rearrangement features the first examples of the [3,3]-sigmatropic transpositions involving the nitroso group. A variety of functionalized substrates have been subjected to the reaction. The described method has a strong potential for the synthesis of marine natural products containing oxazine rings.

  DOI：

  10.1021/ja0609710
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 1,3-环己二烯 在 cyclohexa-1,3-diene 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到endo-1-(3-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl)carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷离子催化的具有挑战性的 Diels-Alder 反应：强路易斯酸隐藏质子催化的危险

  摘要：

  三配位硅阳离子显着的路易斯酸性导致路易斯酸催化异常反应。然而，强路易斯酸催化的缺点是，它们确实有可能通过各种机制介导质子的形成，因此释放的布朗斯台德酸甚至可能超过路易斯酸作为真正的催化剂。这是一个经常被忽视的点。消除隐藏的质子催化途径的一种方法是添加质子清除剂。由我们的二茂铁稳定的硅阳离子催化的低温 Diels-Alder 反应就是这样一种情况，必须仔细检查质子催化的可能性。然而，添加常见的受阻碱 2,6-二-叔丁基吡啶导致缓慢分解并形成相应的吡啶鎓离子。观察到硅阳离子的定量去质子化与更碱性的 (Mes)(3)P 以产生鏻离子。氘标记实验证实质子是从二茂铁骨架中提取的。在量子化学计算的基础上提出了一种合理的质子形成机制。诚然，这是一个特殊情况，但表明必须仔细审查质子清除剂的使用，因为质子的形成可能会被激发而不是被阻止。质子催化的 Diels-Alder 反应在文献中没有得到很好的记录，此处包含使用

  DOI：

  10.1021/ja211856m

文献信息

• Strong Counteranion Effects on the Catalytic Activity of Cationic Silicon Lewis Acids in Mukaiyama Aldol and Diels−Alder Reactions
  作者：Kenji Hara、Ryuto Akiyama、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol052206g

  日期：2005.12.1

  [GRAPHICS]A toluene-coordinated silyl borate, [Et3Si(toluene)]B(C6F5)(4), demonstrated catalytic activities significantly higher than those of Me3SiOTf and Me3SiNTf2 in Mukaiyama aldol and Diels-Alder reactions.