(1S,2R,4R)-2-Oxo-2λ⁴-thia-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylic acid benzyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R,4R)-2-Oxo-2λ⁴-thia-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl (1S,2R,4R)-2-oxo-2lambda4-thia-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylate；benzyl (1S,2R,4R)-2-oxo-2λ4-thia-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃S
• 分子量: 277.344
• InChiKey: GCRDMJWFOQUDPU-XEKQOVJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  65.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-sulfinyl benzyl carbamate 、 1,3-环己二烯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以85%的产率得到(1S,2R,4R)-2-Oxo-2λ⁴-thia-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用手性双（恶唑啉）-铜（II）和-锌（II）三氟甲磺酸酯的N-亚磺酰基二烯亲和剂的不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  N的不对称杂Diels-Alder（HDA）反应描述了使用双（恶唑啉）-铜（II）和-锌（II）三氟甲磺酸酯的-亚磺酰基二烯亲和物。已经研究了具有环状和非环状的1，3-二烯的环加成。在大多数情况下，使用化学计量的路易斯酸可获得良好的对映选择性（70-98％ee）和产率（60-85％）。环状二烯以内生加合物为主要产物，而无环二烯则提供顺式加合物。HDA加合物已转化为N保护的α-氨基酸甲酯，氨基醇和均烯丙基胺。提出了一种立体化学模型，该模型解释了四面体金属中心对HDA反应的对面选择性。机理研究揭示了积极的非线性效应，推测是由于反应性较低的杂手性络合物的形成所致。对映选择性的温度依赖性研究表明，在锌催化的反应中存在至少两个选择性反应步骤。用10mol％手性路易斯酸进行的反应收率和选择性差。但是，与TMSOTf（100 mol％）结合使用时，可获得高收率（68-86％）和对映选择性（97-98％ee）。

  DOI：

  10.1021/jo0490245

文献信息

• Asymmetric Diels–Alder reactions of N-sulfinyl dienophiles using chiral Ti(IV) Lewis acids
  作者：Annette Bayer、Lars K. Hansen、Odd R. Gautun

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00661-4

  日期：2002.11

  Enantioselective hetero Diels–Alder (HDA) reactions of 1,3-cyclohexadiene with benzyl N-sulfinylcarbamate 1a and with N-sulfinyl-p-toluensulfonamide 1b promoted by chiral Ti(IV)-based Lewis acids are reported. The obtained yields and enantiomeric excesses obtained are heavily dependant on the mode of catalyst preparation. Acceptable reproducibility was obtained with Ti(IV)-catalysts prepared from Me2TiCl2

  对映选择性杂狄尔斯-阿尔德（HDA）用苄基1,3-环己二烯的反应Ñ -sulfinylcarbamate 1A和与Ñ -sulfinyl- p -toluensulfonamide 1b中报道通过手性钛（IV）的基于提升的路易斯酸。获得的产率和获得的对映体过量在很大程度上取决于催化剂的制备方式。使用由Me 2 TiCl 2和手性二醇制得的Ti（IV）催化剂可获得可接受的重现性。测试各种手性二醇得到内加合物，收率高达69％，ee为76％。HDA产品的绝对构型通过化学相关性确定，并通过X射线晶体学验证。
• Highly enantioselective hetero Diels–Alder reactions of N-sulfinyl dienophiles promoted by copper(II)- and zinc(II)-chiral bis(oxazoline) complexes
  作者：Annette Bayer、Odd R. Gautun

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00525-0

  日期：2001.11

  Hetero Diels-Alder reactions of 1,3-cyclohexadiene with N-sulfinyl dienophiles 1a or 1b, promoted by Cu(II)- or Zn(II)-chiral bis(oxazoline) complexes, afforded endo adducts in high yields (up to 85%) and enantiomeric excess (e.e. of up to >98%) under stoichiometric conditions. With 10 mol% loading of the Zn(II) catalyst up to 75% e.e. was obtained for the endo adduct (endo:exo=10:1, total yield 68%). (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Hetero-Diels−Alder Reactions of <i>N</i>-Sulfinyl Dienophiles Using Chiral Bis(oxazoline)−Copper(II) and −Zinc(II) Triflates
  作者：Annette Bayer、Molla Mellese Endeshaw、Odd R. Gautun

  DOI：10.1021/jo0490245

  日期：2004.10.1

  transformed into N-protected α-amino acid methyl esters, amino alcohols, and homoallylic amines. A stereochemical model, which accounts for the enantiofacial selectivity of the HDA reaction by a tetrahedral metal center, has been proposed. Mechanistic studies revealed positive nonlinear effects, assumed to arise from the formation of less-reactive heterochiral complexes. Investigation of the temperature

  N的不对称杂Diels-Alder（HDA）反应描述了使用双（恶唑啉）-铜（II）和-锌（II）三氟甲磺酸酯的-亚磺酰基二烯亲和物。已经研究了具有环状和非环状的1，3-二烯的环加成。在大多数情况下，使用化学计量的路易斯酸可获得良好的对映选择性（70-98％ee）和产率（60-85％）。环状二烯以内生加合物为主要产物，而无环二烯则提供顺式加合物。HDA加合物已转化为N保护的α-氨基酸甲酯，氨基醇和均烯丙基胺。提出了一种立体化学模型，该模型解释了四面体金属中心对HDA反应的对面选择性。机理研究揭示了积极的非线性效应，推测是由于反应性较低的杂手性络合物的形成所致。对映选择性的温度依赖性研究表明，在锌催化的反应中存在至少两个选择性反应步骤。用10mol％手性路易斯酸进行的反应收率和选择性差。但是，与TMSOTf（100 mol％）结合使用时，可获得高收率（68-86％）和对映选择性（97-98％ee）。