(3S,4S,5S)-5-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (3S,4S,5S)-5-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-methanol
• 英文别名: 5-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-methanol；[(3S,4S,5S)-5-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidin-4-yl]methanol
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₂
• 分子量: 269.343
• InChiKey: VASJZDJRPLQZSK-RRQGHBQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 N-(benzylidene)aniline N-oxide 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 C₆₀H₉₆N₄O₁₂Rh₂⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到(3S,4S,5S)-5-methyl-2,3-diphenylisoxazolidine-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  反应选择性的溶剂增强：阳离子手性甲酰胺二铑的独特性质

  摘要：

  1,3-硝酮与α,β-不饱和醛的偶极环加成反应由阳离子手性二铑(II,III)甲酰胺酸酯与(R)-薄荷基(S)-2-氧代吡咯烷-5-羧酸酯配体在甲苯中催化增加反应与在传统使用的卤代烃溶剂中进行的相同反应相比，具有最佳的区域选择性并提高立体选择性。在甲苯中进行的杂-Diels-Alder 和羰基-烯反应中也获得了速率和对映选择性的提高，而不是在二氯甲烷中使用非对映体手性阳离子二铑（II，III）甲酰胺酸与（S）-薄荷基（S）-2- oxopyrrolidine-5-carboxylate 配体。这些增强归因于甲苯与催化剂的结合减少或不存在，这降低了未催化背景反应的相对重要性，并且它们也可能是醛与铑在不同溶剂环境中的不同配位角的结果。总的来说，阳离子手性二铑（II，III）甲酰胺在甲苯中的反应速率和选择性的提高表明它们在路易斯酸催化反应中的广泛应用。

  DOI：

  10.1021/ja202676a

文献信息

• Solid supported chiral auxiliaries in asymmetric synthesis. Part 2: Catalysis of 1,3-dipolar cycloadditions by Mg(II) cation
  作者：Giuseppe Faita、Alfredo Paio、Paolo Quadrelli、Fabio Rancati、Pierfausto Seneci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00769-4

  日期：2001.9

  oxides and nitrones in the presence of Mg(II) cation as catalyst were evaluated. The presence of acetonitrile as co-solvent was found to be fundamental for the Lewis acid catalysis on solid-phase. The regio- and stereochemical outcome of nitrile oxide cycloadditions is influenced by nearly stoichiometric quantities of the cation, whilst catalytic amounts of Mg(II) influence both the reactivity and the

  在Mg（II）阳离子作为催化剂的情况下，评估了负载的Evans手性助剂与腈氧化物和硝酮的1,3-偶极环加成反应。发现乙腈作为助溶剂的存在是固相路易斯酸催化的基础。一氧化氮环加成的区域和立体化学结果受接近化学计量的阳离子的影响，而催化量的Mg（II）影响硝酮环加成的反应性和立体选择性。获得的结果支持了涉及Mg（II）与手性助剂的二羰基片段的配位的反应机理。
• (4S)-p-Hydroxybenzyl-1,3-oxazolidin-2-one as a solid-supported chiral auxiliary in asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Giuseppe Faita、Alfredo Paio、Paolo Quadrelli、Fabio Rancati、Pierfausto Seneci

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02265-0

  日期：2000.2

  Evans' chiral auxiliary was grafted onto both Merrifield and Wang resins and, after functionalisation, they were used as chiral dipolarophiles in a 1,3-dipolar cycloaddition involving both a nitrile oxide and a nitrone. The cycloadducts were cleaved and analysed by chiral HPLC: the recovered supported chiral oxazolidinone was functionalised and reused in further cycloadditions. The stereochemical results

  Evans的手性助剂被接枝到Merrifield和Wang树脂上，功能化后，它们被用作1，3-偶极环加成反应中的手性偶极亲和剂，其中涉及一氧化氮和硝酮。裂解环加合物并通过手性HPLC分析：将回收的负载的手性恶唑烷酮官能化并再用于其他环加成中。立体化学结果以及回收手性连接剂的可能性支持了固体负载的手性助剂的适用性。
• A simple one-pot, three-component, catalytic, highly enantioselective isoxazolidine synthesis
  作者：Ramon Rios、Ismail Ibrahem、Jan Vesely、Gui-Ling Zhao、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.176

  日期：2007.8

  The highly chemo- and enantioselective organocatalytic three-component reaction between N-arylhydroxylamines, aldehydes and α,β-unsaturated aldehydes is presented; the reaction gives access to isoxazolidines in high yields with >25:1 dr and 91–99% ee.

  提出了N-芳基羟胺，醛与α，β-不饱和醛之间的高度化学和对映选择性的有机催化三组分反应。该反应可高产率地获得> 25：1 dr和91–99％ee的异恶唑烷。
• Improved catalysis of nitrone 1,3-dipolar cycloadditions by solving the aggregation issue of the DBFOX/Ph-transition metal complexes
  作者：Moto Shirahase、Shuji Kanemasa、Masayuki Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.151

  日期：2004.5

  A new method has been demonstrated to solve the aggregation issue of metal complex catalysts; Steric protection of the metal center of catalysts was effective in the cases of DBFOX/Ph-transition metal complexes by structural modification of chiral ligand. The new ligands have been successfully applied to the nitrone cycloadditions to a variety of α,β-unsaturated aldehydes. Excellent enantioselectivities

  已经证明了一种解决金属络合物催化剂聚集问题的新方法。通过手性配体的结构改性，在DBFOX / Ph-过渡金属配合物的情况下，对催化剂金属中心的立体保护是有效的。新的配体已成功地应用于硝酮环加成中的各种α，β-不饱和醛。在室温下以2摩尔％的催化负载量进行反应时，已显示出高达99％ee的优异对映选择性。
• Solvent Enhancement of Reaction Selectivity: A Unique Property of Cationic Chiral Dirhodium Carboxamidates
  作者：Xiaochen Wang、Carolin Weigl、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja202676a

  日期：2011.6.22

  1,3-Dipolar cycloaddition reactions of nitrones with α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a cationic chiral dirhodium(II,III) carboxamidate with (R)-menthyl (S)-2-oxopyrrolidine-5-carboxylate ligands in toluene increase reaction rates, give optimum regioselectivities, and enhance stereoselectivities compared to the same reactions performed in traditionally used halocarbon solvents. Rate and enantioselectivity

  1,3-硝酮与α,β-不饱和醛的偶极环加成反应由阳离子手性二铑(II,III)甲酰胺酸酯与(R)-薄荷基(S)-2-氧代吡咯烷-5-羧酸酯配体在甲苯中催化增加反应与在传统使用的卤代烃溶剂中进行的相同反应相比，具有最佳的区域选择性并提高立体选择性。在甲苯中进行的杂-Diels-Alder 和羰基-烯反应中也获得了速率和对映选择性的提高，而不是在二氯甲烷中使用非对映体手性阳离子二铑（II，III）甲酰胺酸与（S）-薄荷基（S）-2- oxopyrrolidine-5-carboxylate 配体。这些增强归因于甲苯与催化剂的结合减少或不存在，这降低了未催化背景反应的相对重要性，并且它们也可能是醛与铑在不同溶剂环境中的不同配位角的结果。总的来说，阳离子手性二铑（II，III）甲酰胺在甲苯中的反应速率和选择性的提高表明它们在路易斯酸催化反应中的广泛应用。