2-(4-(tert-butyl)phenyl)isoindoline-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-(tert-butyl)phenyl)isoindoline-1,3-dione
• 英文别名: 2-(4-Tert-butylphenyl)isoindole-1,3-dione
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: HEUOCMQQOZOSLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(tert-butyl)phenyl)isoindoline-1,3-dione 、 C₁₄H₁₃O₄Si^(1-)*C₁₂H₂₄O₆*K⁽¹⁺⁾ 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以88 %的产率得到2-(4-(tert-butyl)phenyl)-3-ethyl-3-hydroxyisoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的羰基与不稳定的伯烷基的自由基-自由基交叉偶联

  摘要：

  在此，通过温和和氧化还原中性光催化实现的自由基-自由基偶联反应，成功开发了一种处理空间位阻醇制备的新方案。使用烷基硅酸酯作为自由基前体，一系列带有各种官能团的伯烷基可以与一系列邻苯二甲酰亚胺和活化酮偶联。

  DOI：

  10.1039/d4cc00620h
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-tert-butylphenyl)-2H-phthalazine-1,4-dione 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 以85 %的产率得到2-(4-(tert-butyl)phenyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过玫瑰红和 TBHP 集成光氧化还原 C(sp3)–O 交叉偶联获得氧官能化的 N-杂环

  摘要：

  在此，我们报告了一种实用且简单的单-和双-C(sp 3)–O 可互变异构的 N-杂环（二氢酞嗪-1,4-二酮、吡啶酮、喹喔啉酮和嘧啶酮）与酮、β-二羰基化合物和硝基烷烃的交叉偶联，在可见光条件下产生取代的酰亚胺衍生物。玫瑰红作为光催化剂和 TBHP 的组合实现了可持续的反应条件、操作简单性、高化学和区域选择性以及出色的产率（高达 94%）、良好的官能团耐受性和底物通用性。在不对称酮的情况下，较少取代的末端被选择性地官能化。di-C-O 偶联产物通常由在反应部位含有三个可烯醇化“H”的酮获得，而具有两个可烯醇化“H”的酮仅提供单一偶联产物。自由基抑制实验揭示了自由基途径参与这种偶联策略。耦合产品也被放大到克级，为进一步的功能化提供了空间通过C-H 键活化。

  DOI：

  10.1039/d2ob00381c

文献信息

• Metal-Free Intermolecular Oxidative C–N Bond Formation via Tandem C–H and N–H Bond Functionalization
  作者：Abhishek A. Kantak、Shathaverdhan Potavathri、Rose A. Barham、Kaitlyn M. Romano、Brenton DeBoef

  DOI：10.1021/ja2087085

  日期：2011.12.14

  development of a novel intermolecular oxidative amination reaction, a synthetic transformation that involves the simultaneous functionalization of both a N-H and C-H bond, is described. The process, which is mediated by an I(III) oxidant and contains no metal catalysts, provides a rapid and green method for synthesizing protected anilines from simple arenes and phthalimide. Mechanistic investigations

  描述了一种新型分子间氧化胺化反应的发展，这是一种合成转化，涉及同时对 NH 和 CH 键进行功能化。该过程由 I(III) 氧化剂介导，不含金属催化剂，为从简单的芳烃和邻苯二甲酰亚胺合成受保护的苯胺提供了一种快速、绿色的方法。机理研究表明，该反应是通过邻苯二甲酰亚胺对芳族自由基阳离子的亲核攻击进行的，这与已报道的其他 I(III) 胺化反应的亲电芳族胺化相反。证明了这种新反应在合成各种取代苯胺衍生物中的应用。
• Sterically Controlled, Palladium-Catalyzed Intermolecular Amination of Arenes
  作者：Ruja Shrestha、Paramita Mukherjee、Yichen Tan、Zachary C. Litman、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja4032677

  日期：2013.6.12

  the Pd-catalyzed amination of arenes to form N-aryl phthalimides with regioselectivity controlled predominantly by steric effects. Mono-, di-, and trisubstituted arenes lacking a directing group undergo amination reactions with moderate to high yields and high regioselectivities from sequential addition of PhI(OAc)2 as an oxidant in the presence of Pd(OAc)2 as catalyst. This sterically derived selectivity

  我们报告了 Pd 催化的芳烃胺化形成 N-芳基邻苯二甲酰亚胺，其区域选择性主要受空间效应控制。在 Pd(OAc) 2 作为催化剂的存在下，连续加入作为氧化剂的 PhI(OAc) 2 后，缺乏导向基团的单、二和三取代的芳烃可以进行中等至高产率和高区域选择性的胺化反应。这种空间衍生的选择性与类似的芳烃乙酰氧基化形成对比。
• Copper Complexes of Anionic Nitrogen Ligands in the Amidation and Imidation of Aryl Halides
  作者：Jesse W. Tye、Zhiqiang Weng、Adam M. Johns、Christopher D. Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja076668w

  日期：2008.7.1

  Copper(I) imidate and amidate complexes of chelating N,N-donor ligands, which are proposed intermediates in copper-catalyzed amidations of aryl halides, have been synthesized and characterized by X-ray diffraction and detailed solution-phase methods. In some cases, the complexes adopt neutral, three-coordinate trigonal planar structures in the solid state, but in other cases they adopt an ionic form

  螯合 N,N-供体配体的亚氨酸铜 (I) 和酰胺化物配合物是铜催化芳基卤化物酰胺化反应的中间体，已通过 X 射线衍射和详细的溶液相方法进行了合成和表征。在某些情况下，配合物在固态下采用中性三配位三角平面结构，但在其他情况下，它们采用由L 2Cu (+) 阳离子和CuX 2 (-) 阴离子组成的离子形式。还分离出CuX 2 (-)阴离子的四烷基铵盐，其中X＝邻苯二甲酰亚胺酯。两种配合物混合物的电导率测量和 (1)H NMR 谱均表明，配合物在 DMSO 和 DMF 溶液中主要以离子形式存在。一种络合物在极性较小的溶剂中足以溶解电导测量，并且在 THF 中采用一定程度的离子形式，在苯中主要采用中性形式。含配位氮配体的配合物与碘芳烃和溴芳烃反应生成CN偶联产物，但[Cu(phth) 2] (-)的铵盐则没有。两种不同的碘芳烃的化学计量和催化反应的相似选择性以及更快的化学计量反应速率表明分离的酰胺和亚氨酸盐配合物是由含有配位N
• Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Aryl Bromides with Tertiary Alkyl Halides
  作者：Xuan Wang、Shulin Wang、Weichao Xue、Hegui Gong

  DOI：10.1021/jacs.5b06255

  日期：2015.9.16

  A mild Ni-catalyzed reductive arylation of tertiary alkyl halides with aryl bromides has been developed that delivers products bearing all-carbon quaternary centers in moderate to excellent yields with excellent functional group tolerance. Electron-deficient arenes are generally more effective in inhibiting alkyl isomerization. The reactions proceed successfully with pyridine or 4-(dimethylamino)pyridine

  已经开发出一种温和的 Ni 催化的叔烷基卤化物与芳基溴化物的还原芳基化反应，以中等至优异的收率和优异的官能团耐受性提供带有全碳季铵中心的产品。缺电子芳烃通常更有效地抑制烷基异构化。该反应与吡啶或 4-(二甲氨基)吡啶一起成功进行，而咪唑鎓盐略微提高了偶联效率。
• Controlling Ni redox states by dynamic ligand exchange for electroreductive Csp3–Csp2 coupling
  作者：Taylor B. Hamby、Matthew J. LaLama、Christo S. Sevov

  DOI：10.1126/science.abo0039

  日期：2022.4.22

  Cross-electrophile coupling (XEC) reactions of aryl and alkyl electrophiles are appealing but limited to specific substrate classes. Here, we report electroreductive XEC of previously incompatible electrophiles including tertiary alkyl bromides, aryl chlorides, and aryl/vinyl triflates. Reactions rely on the merger of an electrochemically active complex that selectively reacts with alkyl bromides through

  芳基和烷基亲电试剂的交叉亲电偶联 (XEC) 反应很有吸引力，但仅限于特定的底物类别。在这里，我们报告了以前不相容的亲电子试剂的电还原 XEC，包括叔烷基溴、芳基氯和芳基/乙烯基三氟甲磺酸酯。反应依赖于通过 1e – 过程选择性与烷基溴反应的电化学活性络合物和通过 2e – 过程选择性与芳基亲电子试剂反应的电化学非活性 Ni 0 (膦) 络合物的合并。获取 Ni 0 （膦）中间体对于该策略至关重要，但通常具有挑战性。我们发现了一条以前未知的途径，通过一系列精心设计的配体交换反应，在温和的电位下电化学生成这些关键复合物。这种温和的方法适用于一系列底物的烷基化，包括天然产物和药物。