5,6-dibutoxybenzimidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 5,6-dibutoxybenzimidazole
• 英文别名: 5,6-Dibutoxybenzimidazole；5,6-dibutoxy-1H-benzimidazole
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₂
• 分子量: 262.352
• InChiKey: CROSVBPCZWVXOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  47.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dibutoxybenzimidazole 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 1,3-dibenzyl-5,6-dibutoxybenzimidazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  单齿和双齿烷氧基苯并咪唑啉-2-亚基钯配合物的合成与表征：有趣的溶液行为及其在催化中的应用

  摘要：

  已经合成了带有苯并咪唑啉-2-亚基配体的新型单齿和双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 银和钯配合物，并对结构和光谱进行了表征。NHC 配体的氮原子上有大量取代基，苯并稠环上有给电子的丁氧基，目的是提高其配合物作为催化剂的能力。所呈现的两种钯配合物，具有双齿双 (NHC) 或混合 NHC/烯丙基配体系统，在 Mizoroki-Heck 交叉偶联反应中表现出显着不同的活性，但在 Suzuki-Miyaura 和 Buchwald 中表现出相似的活性-哈特维格反应。已经研究了混合 NHC/烯丙基钯配合物在溶液中的有趣行为。

  DOI：

  10.1002/ejic.201001318
• 作为产物：
  描述：

  甲酸 、 4,5-dibutoxybenzene 1,2-diamine 反应 3.0h， 以80%的产率得到5,6-dibutoxybenzimidazole
  参考文献：
  名称：

  偶氮连接的环烷：结构，溶剂和抗衡阴离子对溶液构象行为的影响。

  摘要：

  本文描述了一些用烷基或烷氧基修饰的二甲苯基连接的咪唑鎓和苯并咪唑鎓环烷的合成，结构表征和溶液行为。将烷基/烷氧基链添加至环烷烃允许在氯化溶剂中进行研究，而先前的对偶氮鎓环烷烃的溶液研究通常需要高极性溶剂。偶氮鎓环烷可以以syn / syn构象（偶氮鎓环相互syn，芳族环相互syn）存在或以syn / anti构象（偶氮鎓环相互syn，芳族环相互反）。（i）溴化物（离子对）与咪唑鎓或苯并咪唑鎓环上的质子结合（在环烷的溴化物盐在氯化溶剂中的溶液中发生）会显着影响优选的构象。（ii）在苯并咪唑鎓环烷中加成烷氧基。这些结构修饰还导致了环烷，其采用了以前没有为类似的偶氮鎓环烷类似物鉴定的构象。对一个环烷的详细（1）H NMR研究确定了在环烷内两个独立位点处的溴化物结合。

  DOI：

  10.1021/jo801860d

文献信息

• Heck reaction catalysed by palladium supported with an electron-rich benzimidazolylidene generated in situ: remarkable ligand electronic effects and controllable mono- and di-arylation
  作者：Gang Zou、Wen Huang、Yuanjing Xiao、Jie Tang

  DOI：10.1039/b601833e

  日期：——

  The Heck reactions of aryl bromides and chlorides are efficiently catalysed by palladium supported with benzimidazolylidenes generated in situ from N,N-dialkylbenzimidazolium salts in molten tetrabutylammonium bromide (TBAB) as ionic liquid reaction medium. Remarkable electronic effects from the benzimidazoliums on the catalysis have been observed. Reaction of 4-chloroacetophone with butyl acrylate

  芳基溴化物和氯化物的Heck反应被有效地通过用产生的benzimidazolylidenes负载的钯催化的原位从Ñ，Ñ在熔融-dialkylbenzimidazolium盐四丁基溴化铵 （TBAB）为 离子液体反应介质。已经观察到苯并咪唑在催化上具有显着的电子效应。4-氯乙酰电话与丙烯酸丁酯 1 mol％的苯并咪唑鎓催化钯 催化剂体系含 5,6-二丁氧基-N，N'-二丁基苯并咪唑溴化铵 3，N，N'-二丁基苯并咪唑溴化物1或5,6-二氟-N，N'-二丁基苯并咪唑溴化铵 如图4所示，在其他条件相同的情况下，分别以93％（6小时），79％（12小时）和50％（12小时）的产率得到4-乙酰基-反式肉桂酸酯。对于无空间位阻的芳基溴化物和活化的芳基氯化物，末端的单芳基和二芳基化烯烃 可以控制地产生，给出相应的二取代和三取代 烯烃高产。在二芳基化反应中，来自芳基溴化物的电子因子可以忽略不计，而在单芳基
• Palladium complexes of o-xylylene-linked alkoxybenzimidazolin-2-ylidenes containing aryl N-substituents: examples of C–H activation and the formation of a tri-nuclear palladium complex
  作者：Peter V. Simpson、David H. Brown、Brian W. Skelton、Allan H. White、Murray V. Baker

  DOI：10.1007/s10847-015-0515-x

  日期：2015.6

  Palladium complexes of new bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) incorporating benzimidazolin-2-ylidene units have been synthesized and structurally and spectroscopically characterised. The NHC ligands are furnished with aryl substituents on the nitrogen atoms and electron-donating butoxy groups on the benzo-fused ring. The incorporation of these aryl substituents on the bis(NHC) ligands leads to interesting and unexpected conformations around the palladium atoms, and interesting reactivity, including cyclometallation and the formation of a tri-nuclear species. One of the complexes has been studied in an initial series of Mizoroki–Heck and Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions but shows moderate to poor activity.

  已合成新型二齿N-杂环卡宾（NHC）铂类配合物，其包含苯并咪唑啉-2-亚胺单元，并进行了结构和光谱表征。NHC配体的氮原子上带有芳基取代基，而在苯并环上则有供电子的丁氧基。将这些芳基取代基引入双NHC配体后，导致铂原子周围出现有趣且意想不到的构型，以及有趣的反应性，包括环金属化和三核物种的形成。其中一个配合物在初步系列的Mizoroki–Heck和Suzuki–Miyaura交叉耦合反应中进行了研究，但显示出中等甚至较差的活性。
• Synthesis and Characterisation of (Alkoxybenzimidazolin‐2‐ylidene)palladium Complexes: The Effect of Ancillary Ligands on the Behaviour of Precatalysts
  作者：Murray V. Baker、David H. Brown、Peter V. Simpson、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejic.200801154

  日期：2009.5

  A series of new N-heterocyclic carbene (NHC)–palladium(II) complexes bearing electron-rich benzimidazolin-2-ylidene ligands are described and structurally and spectroscopically characterised. These (benzimidazolin-2-ylidene)palladium complexes bear butoxy groups to increase the solubility and perhaps influence the catalytic activity by increasing the electron density around the metal centre. The effect

  描述了一系列带有富电子苯并咪唑啉-2-亚基配体的新型 N-杂环卡宾 (NHC)-钯 (II) 配合物，并对其结构和光谱进行了表征。这些（苯并咪唑啉-2-亚基）钯配合物带有丁氧基以增加溶解度，并可能通过增加金属中心周围的电子密度来影响催化活性。研究了改变辅助配体的影响，尽管这些配体似乎不会显着改变复合物作为预催化剂的活性。初步研究表明，这些配合物在 Mizoroki-Heck 和 Suzuki-Miyaura 偶联反应中作为具有中等活性的预催化剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Azolium-Linked Cyclophanes: Effects of Structure, Solvent, and Counteranions on Solution Conformation Behavior
  作者：Murray V. Baker、David H. Brown、Charles H. Heath、Brian W. Skelton、Allan H. White、Charlotte C. Williams

  DOI：10.1021/jo801860d

  日期：2008.12.5

  of some xylyl-linked imidazolium and benzimidazolium cyclophanes decorated with alkyl or alkoxy groups. The addition of alkyl/alkoxy chains to the cyclophanes allows for studies in chlorinated solvents, whereas previous solution studies of azolium cyclophanes have generally required highly polar solvents. The azolium cyclophanes may exist in a syn/syn conformation (azolium rings mutually syn, arene rings

  本文描述了一些用烷基或烷氧基修饰的二甲苯基连接的咪唑鎓和苯并咪唑鎓环烷的合成，结构表征和溶液行为。将烷基/烷氧基链添加至环烷烃允许在氯化溶剂中进行研究，而先前的对偶氮鎓环烷烃的溶液研究通常需要高极性溶剂。偶氮鎓环烷可以以syn / syn构象（偶氮鎓环相互syn，芳族环相互syn）存在或以syn / anti构象（偶氮鎓环相互syn，芳族环相互反）。（i）溴化物（离子对）与咪唑鎓或苯并咪唑鎓环上的质子结合（在环烷的溴化物盐在氯化溶剂中的溶液中发生）会显着影响优选的构象。（ii）在苯并咪唑鎓环烷中加成烷氧基。这些结构修饰还导致了环烷，其采用了以前没有为类似的偶氮鎓环烷类似物鉴定的构象。对一个环烷的详细（1）H NMR研究确定了在环烷内两个独立位点处的溴化物结合。
• Synthesis and Characterisation of Mono‐ and Bidentate Alkoxybenzimidazolin‐2‐ylidene Palladium Complexes: Interesting Solution Behaviour and Application in Catalysis
  作者：Peter V. Simpson、Brian W. Skelton、David H. Brown、Murray V. Baker

  DOI：10.1002/ejic.201001318

  日期：2011.4

  catalysts. The two types of palladium complexes presented, which possess either a bidentate bis(NHC) or a mixed NHC/allyl ligand system, demonstrate significantly different activities in the Mizoroki–Heck cross-coupling reactions but similar activities in the Suzuki–Miyaura and Buchwald–Hartwig reactions. Interesting behaviour of the mixed NHC/allyl palladium complexes in solution has been investigated.

  已经合成了带有苯并咪唑啉-2-亚基配体的新型单齿和双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 银和钯配合物，并对结构和光谱进行了表征。NHC 配体的氮原子上有大量取代基，苯并稠环上有给电子的丁氧基，目的是提高其配合物作为催化剂的能力。所呈现的两种钯配合物，具有双齿双 (NHC) 或混合 NHC/烯丙基配体系统，在 Mizoroki-Heck 交叉偶联反应中表现出显着不同的活性，但在 Suzuki-Miyaura 和 Buchwald 中表现出相似的活性-哈特维格反应。已经研究了混合 NHC/烯丙基钯配合物在溶液中的有趣行为。