5-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[Hydroxy-(4-methoxyphenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[hydroxy-(4-methoxyphenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 化学式: C₁₄H₁₄O₆
• 分子量: 278.262
• InChiKey: JADDMIYKKSGBFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 、 (3-氧代丙基)氨基甲酸叔丁酯 在 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以275 mg的产率得到tert-butyl (E)-(5-(4-methoxyphenyl)-5-oxopent-3-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  酰基/芳酰基Meldrum酸作为烯醇替代物，用于直接有机催化合成α，β-不饱和酮

  摘要：

  开发了操作上简单，稳健和简单的有机催化方案，用于合成E选择性α，β-不饱和酮。该方法利用简单且容易获得的起始原料，例如梅德鲁姆酸，羧酸，醛和简单的双官能胺催化剂。串联有机催化过程利用酰基/芳酰基梅德鲁姆酸作为烯醇替代物，以进行有效的Doebner-Knoevenagel型缩合反应。在温和的反应条件下，各种醛，羧酸和碱敏感的官能团均具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.12.013
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 大茴香酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  酰基/芳酰基Meldrum酸作为烯醇替代物，用于直接有机催化合成α，β-不饱和酮

  摘要：

  开发了操作上简单，稳健和简单的有机催化方案，用于合成E选择性α，β-不饱和酮。该方法利用简单且容易获得的起始原料，例如梅德鲁姆酸，羧酸，醛和简单的双官能胺催化剂。串联有机催化过程利用酰基/芳酰基梅德鲁姆酸作为烯醇替代物，以进行有效的Doebner-Knoevenagel型缩合反应。在温和的反应条件下，各种醛，羧酸和碱敏感的官能团均具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.12.013

文献信息

• Multicomponent Macrocyclization Reactions (MCMRs) Employing Highly Reactive Acyl Ketene and Nitrile Oxide Intermediates
  作者：John M. Knapp、James C. Fettinger、Mark J. Kurth

  DOI：10.1021/ol202024a

  日期：2011.9.2

  An efficient synthesis of spiro-fused macrolactams by a multicomponent macrocyclization reaction (MCMR) is reported. The use of highly reactive, transient intermediates in this MCMR permits short reaction times, even at high dilution. The methods employed for this MCMR were first developed as a four-component strategy for the synthesis of β-ketoamide isoxazolines and a new macrocyclization reaction

  报道了一种通过多组分大环化反应 (MCMR) 有效合成螺环稠合大内酰胺的方法。在该 MCMR 中使用高反应性、瞬态中间体可以缩短反应时间，即使在高稀释度下也是如此。用于该 MCMR 的方法首先被开发为合成 β-酮酰胺异恶唑啉的四组分策略，并报道了一种新的大环化反应。
• Expedient Synthesis of a 72-Membered Isoxazolino-β-ketoamide Library by a 2·3-Component Reaction
  作者：John M. Knapp、Jie S. Zhu、Alex B. Wood、Mark J. Kurth

  DOI：10.1021/co200199h

  日期：2012.2.13

  for the synthesis of isoxazolino-β-ketoamides. This 2·3CR proceeds by (i) a Meldrum’s acid-generated acyl ketene, which is trapped by an amine to form a β-ketoamide intermediate in a 2CR followed, in one pot, by (ii) a Mannich reaction followed by elimination of dimethyl amine·HCl to generate an α,β-unsaturated β-ketoamide dipolarophile that reacts in a nitrile oxide 1,3-dipolar cycloaddition reaction

  提出了一种有效的 2·3 组分反应（2·3CR；一个 2 组分反应，然后是一锅中的 3 组分反应）用于合成异恶唑啉基-β-酮酰胺。该 2·3CR 通过 (i) Meldrum 酸生成的酰基乙烯酮进行，该烯酮被胺捕获以在 2CR 中形成 β-酮酰胺中间体，然后在一锅中进行 (ii) 曼尼希反应，然后消除二甲胺·HCl 生成 α,β-不饱和 β-酮酰胺亲偶极试剂，该试剂在腈氧化物 1,3-偶极环加成反应中反应。这种一锅式 2·3CR 工艺可提供目标异恶唑啉代-β-酮酰胺产品。共展示了 72 种化合物，所有这些化合物都已提交给NIH 分子库小分子库进行高通量生物筛选。
• 5-Carbonyl-1,3-oxazine-2,4-diones from <i>N</i>-Cyanosulfoximines and Meldrum’s Acid Derivatives
  作者：Felix Brosge、Johannes Florian Kochs、Mariela Bregu、Khai-Nghi Truong、Kari Rissanen、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02504

  日期：2020.8.21

  At elevated temperatures, N-cyanosulfoximines react with Meldrum’s acid derivatives to give sulfoximines with N-bound 5-carbonyl-1,3-oxazine-2,4-dione groups. A representative product was characterized by single-crystal X-ray structure analysis. The product formation involves an unexpected molecular reorientation requiring several sequential bond-forming and -cleaving processes.

  在升高的温度下，N-氰基亚砜肟与Meldrum的酸衍生物反应，生成具有N-结合的5-羰基-1,3-恶嗪-2,4-二酮基的亚砜肟。代表性产品通过单晶X射线结构分析来表征。产物的形成涉及意想不到的分子重新取向，需要几个顺序的键形成和裂解过程。