1-methyl-4-(1-phenoxyethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methyl-4-(1-phenoxyethyl)benzene
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: RNDZOAZBJPXKEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙基甲苯 、 乙酸苯酯 在 二叔丁基过氧化物 、 C₂₈H₃₃CuN₂O₄ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到1-methyl-4-(1-phenoxyethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化 sp3C-H 与酰基保护酚的醚化

  摘要：

  多种酰基保护的酚 AcOAr 参与底物 RH 的 sp3 CH 醚化，以 tBuOOtBu 作为氧化剂与铜 (I) β-二酮亚胺催化剂 [CuI] 一起得到烷基芳基醚 R-OAr。尽管 1°、2° 和 3° CH 键可以被官能化，但选择性研究表明优先构建受阻的 3° C-OAr 键。机理研究表明，β-二酮亚氨基铜 (II) 酚盐 [CuII]-OAr 在此 CO 键形成反应中起关键作用，通过 AcOAr 与 [CuI]-OtBu 中间体的酯交换反应形成 [CuI] 与 tBuOOtBu 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09057

文献信息

• Retentive Solvolysis. 15. Salt Effect on the Retentive Phenolyses of 1-(<i>p</i>-Substituted phenyl)ethyl<i>p</i>-Nitrobenzoates. The Pattern of Salt Effect and the Number of Ion-Pair Intermediates in the S_N1 Solvolysis
  作者：Tomomi Kinoshita、Koichi Shibayama、Keizo Ikai、Kunio Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.61.2917

  日期：1988.8

  The salt effect of sodium phenoxide on the polarimetric (kp) and titrimetric rate constants (kt) has exhibited pattern B for the phenolysis of optically active 1-(p-methylphenyl)ethyl p-nitrobenzoate (ROPNB; (1)) in pure phenol. The other patterns A, C, and D were previously observed for the phenolyses of 1-phenylethyl p-nitrobenzoates with p-MeO- (2), p-H- (3), and p-NO2-substituents (4), respectively. Thus, the kp–kt pattern changes in the order A→B→C→D as the stability of the intermediate decreases in the order of 2>1>3>4. All the kp–kt patterns can be correlated with the ion-pair stage for product formation, i.e., the pattern A with the second ion-pair intermediate and the patterns B, C, and D with the first one. The pattern of salt effect on the product distribution (% of ROPh, o- and p-RC6H4OH, and p-MeC6H4CH=CH2) for 1 is also compatible with the kp–kt pattern B.

  对于纯苯酚中光学活性 1-(对甲基苯基)乙基对硝基苯甲酸酯（ROPNB；(1)）的苯解作用，苯氧化钠对极性速率常数（kp）和滴定速率常数（kt）的盐效应呈现出模式 B。其他模式 A、C 和 D 以前分别在对-MeO- (2)、对-H- (3) 和对-NO2-取代基 (4) 的 1-苯乙基对硝基苯甲酸酯的苯解中观察到过。因此，随着中间体稳定性的降低，kp-kt 模式的变化顺序为 A→B→C→D，依次为 2>1>3>4。所有 kp-kt 模式都可以与产物形成的离子对阶段相关联，即模式 A 与第二个离子对中间体相关联，模式 B、C 和 D 与第一个离子对中间体相关联。盐对 1 的产物分布（ROPh、邻和对-RC6H4OH 以及对-MeC6H4CH=CH2 的百分比）的影响模式也与 kp-kt 模式 B 相符。
• Copper Catalyzed sp³ C–H Etherification with Acyl Protected Phenols
  作者：Tolani K. Salvador、Charles H. Arnett、Subrata Kundu、Nicholas G. Sapiezynski、Jeffery A. Bertke、Mahdi Raghibi Boroujeni、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/jacs.6b09057

  日期：2016.12.28

  A variety of acyl protected phenols AcOAr participate in sp3 C-H etherification of substrates R-H to give alkyl aryl ethers R-OAr employing tBuOOtBu as oxidant with copper(I) β-diketiminato catalysts [CuI]. Although 1°, 2°, and 3° C-H bonds may be functionalized, selectivity studies reveal a preference for the construction of hindered, 3° C-OAr bonds. Mechanistic studies indicate that β-diketiminato

  多种酰基保护的酚 AcOAr 参与底物 RH 的 sp3 CH 醚化，以 tBuOOtBu 作为氧化剂与铜 (I) β-二酮亚胺催化剂 [CuI] 一起得到烷基芳基醚 R-OAr。尽管 1°、2° 和 3° CH 键可以被官能化，但选择性研究表明优先构建受阻的 3° C-OAr 键。机理研究表明，β-二酮亚氨基铜 (II) 酚盐 [CuII]-OAr 在此 CO 键形成反应中起关键作用，通过 AcOAr 与 [CuI]-OtBu 中间体的酯交换反应形成 [CuI] 与 tBuOOtBu 反应。