4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
• 英文别名: 4-(4-Methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-2-oxido-4,5-dihydrooxazin-2-ium；4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-2-oxido-4,5-dihydrooxazin-2-ium
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: CRAWKZIBURWQNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-3-(2-phenoxyphenyl)-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪-N-氧化物与芳烃的脱氧芳基化

  摘要：

  六元环状硝酸盐（5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪-N-氧化物）与 Kobayashi 的芳烃前体反应，通过脱氧 C-H 生成 3-(2-羟基芳基)-取代的 1,2-恶嗪芳基化。该过程涉及迄今未知的硝酸盐与芳烃的 1,3-偶极环加成反应，生成一种不寻常的三环亚硝基乙缩醛，其中异恶唑啉环的 N-O 键在碱 (CsF) 或酸（TFA）。在某些情况下，瞬态环加合物被分离和表征。获得的 3-(2-羟基芳基)-取代的 1,2-恶嗪的合成潜力通过其立体选择性还原为 1,4-氨基醇和还原 1,2-恶嗪环收缩为四氢呋喃衍生物来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00515
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-β-硝基苯乙烯 、 异丁烯 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过串联[3+2]-环加成/[1,3]-环状硝酸盐和烯酮重排构建饱和恶唑并[3,2-b][1,2]恶嗪

  摘要：

  六元环状硝酸盐与二取代乙烯酮的反应提供了迄今为止未知的饱和恶唑并[3,2- b ][1,2]恶嗪，其具有多达四个连续的立体中心。该过程涉及通过乙烯酮的 C=O 键串联 [3+2]-环加成，然后是瞬时亚乙烯基取代的双环亚硝基缩醛的自发 [1,3]-重排。该机制的 DFT 计算表明，[1,3]-O,C 位移是通过 N-O 键异常温和的均裂裂解形成的双自由基中间体的再环化进行的。所得产物可用作其他稠合1,2-恶嗪衍生物，特别是1,2-恶嗪基-1,2,4-三嗪-3-酮的前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01744

文献信息

• In Situ Generated Magnesium Cyanide as an Efficient Reagent for Nucleophilic Cyanation of Nitrosoalkenes and Parent Nitronates
  作者：Pavel Yu. Ushakov、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/ejoc.201801761

  日期：2019.3.7

  In situ generated magnesium cyanide is a convenient, readily available, non‐volatile and organic‐soluble reagent for hydrocyanation reactions. Efficient nucleophilic cyanation of π‐electrophiles such as nitronates, conjugated nitrosoalkenes, imines, α,β‐unsaturated ketones, methylenemalonates and azoalkenes was demonstrated.

  原位生成的氰化镁是用于氢氰化反应的便捷，易得，不挥发且有机可溶的试剂。证明了π-亲电子试剂（如硝酸盐，共轭亚硝基烯烃，亚胺，α，β-不饱和酮，亚甲基丙二酸酯和偶氮烯烃）的高效亲核氰化。
• Synthesis and chemical transformations of six/six-membered bicyclic nitroso acetals
  作者：A. A. Tabolin、E. O. Gorbacheva、R. A. Novikov、Yu. A. Khoroshutina、Yu. V. Nelyubina、S. L. Ioffe

  DOI：10.1007/s11172-016-1575-9

  日期：2016.9

  A synthesis of hitherto unknown bicyclic nitroso acetals possessing two annulated six-membered rings is accomplished. The synthesis comprises formal [3+3] cycloaddition of six-membered cyclic nitronates with donor-acceptor cyclopropanes. Some chemical transformations and conformational preferability of the obtained nitroso acetals are discussed.

  完成了迄今为止未知的具有两个环状六元环的双环亚硝基缩醛的合成。该合成包括六元环状硝基化合物与供体-受体环丙烷的正式 [3+3] 环加成。讨论了所得亚硝基缩醛的一些化学转化和构象优选性。
• Nucleophilic Halogenation of Cyclic Nitronates: A General Access to 3-Halo-1,2-Oxazines
  作者：Roman S. Malykhin、Aleksandr O. Kokuev、Valentin S. Dorokhov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir A. Tartakovsky、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02010

  日期：2019.11.1

  In this article, comprehensive studies on the nucleophilic chlorination and bromination of readily available six-membered cyclic nitronates (1,2-oxazine-N-oxides) are reported. Under optimized conditions (POCl3 or (COBr)2 with Hünig's base), 3-halo-substituted 1,2-oxazines, which are difficult to access by other routes, were obtained in good to high yields. The latter were shown to be convenient precursors

  在本文中，报告了对容易获得的六元环硝酸盐（1,2-恶嗪-N-氧化物）的亲核氯化和溴化的综合研究。在优化的条件下（带有Hünig碱的POCl3或（COBr）2），可以高收率获得难以通过其他途径获得的3-卤代1,2-恶嗪。使用路易斯/布朗斯台德酸辅助卤原子取代C-，S-和N-亲核试剂，证明后者是其他3-取代的1,2-恶嗪衍生物的便利前体。
• Stereoselective Amine Addition to Six-Membered Cyclic Nitronates Promoted by Silyl Triflate
  作者：Andrey A. Mikhaylov、Alexander D. Dilman、Yulia A. Khomutova、Dmitry E. Arkhipov、Alexander A. Korlyukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201300511

  日期：2013.9

  N‐Silylamines add to six‐membered nitronates with high diastereoselectivity. The reaction follows an original mechanism in which thermodynamic control plays the key role.

  N-甲硅烷基胺会以非对映异构体高选择性地添加到六元硝酸盐中。该反应遵循原始机制，其中热力学控制起着关键作用。
• Six-Membered Cyclic Nitronates as 1,3-Dipoles in Formal [3 + 3]-Cycloaddition with Donor–Acceptor Cyclopropanes. Synthesis of New Type of Bicyclic Nitrosoacetals
  作者：Evgenia O. Gorbacheva、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia A. Khomutova、Yulia V. Nelyubina、Yury V. Tomilov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/ol303292c

  日期：2013.1.18

  The first formal [3 + 3]-cycloaddition of nitronates with donor–acceptor cyclopropanes is reported. The reaction is catalyzed by ytterbium trifluoromethanesulfonate and leads to hitherto unknown bicyclic nitrosoacetals, possessing two annelated six-membered rings.

  报道了硝酸根与供体-受体环丙烷的首次正式[3 + 3]-环加成反应。该反应由三氟甲磺酸催化，并产生迄今未知的具有两个退火的六元环的双环亚硝基缩醛。