ethyl 2-endo-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-enyl-2-exo-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: ethyl 2-endo-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-enyl-2-exo-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2S,4R)-2-(diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₃F₂NO₅
• 分子量: 347.359
• InChiKey: CEJQNPBXHKMBIN-BYCMXARLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-endo-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-enyl-2-exo-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到3,3-difluoro-2-exo-(hydroxymethyl)-1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly-functionalised difluorinated (hydroxymethyl)conduritol analogues via the Diels–Alder reactions of a difluorinated dienophile

  摘要：

  一种二氟二烯亲核体，通过Stille偶联反应合成，经过锡(IV)催化的环加成与三种呋喃反应，良好产率地生成了oxa[2.2.1]双环庚烯。酯和氨基甲酸酯的酮基还原以及二醇保护为在两种情况下进行的钯催化氢锡化反应奠定了基础。将锡烷与甲基锂处理引发开环，生成高度功能化的二氟化环己烯醇，这些化合物可以去保护，得到(hydroxymethyl)conduritol类似物。

  DOI：

  10.1039/b314314g
• 作为产物：
  描述：

  2-Diethylcarbamoyloxy-3,3-difluoro-1,6-dimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester 在 manganese(III) sulfate 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 ethyl 2-endo-(N,N-diethylcarbamoyloxy)-3,3-difluoro-1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-enyl-2-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应的高官能度二氟环己烷多元醇：通过苯磺酰基进行区域化学控制。

  摘要：

  二氟化的亲二烯体与一系列呋喃进行环加成反应，以得到环加合物，该环加合物可以通过epi链烯基与苯基亚硫酰氯之间的反应通过epi磺酸离子进行区域选择性和立体选择性处理。氧杂双环产物被氧化至苯磺酰基水平，并通过E1（C）B或还原性脱磺化途径开环，最终得到二氟化环己烯或环己烷多元醇。

  DOI：

  10.1039/b507131c

文献信息

• Highly-functionalised difluorinated cyclohexane polyols via the Diels–Alder reaction: regiochemical control via the phenylsulfonyl group
  作者：Patrick J. Crowley、John Fawcett、Gerry A. Griffith、Andrew C. Moralee、Jonathan M. Percy、Vittoria Salafia

  DOI：10.1039/b507131c

  日期：——

  A difluorinated dienophile underwent cycloaddition reactions with a range of furans to afford cycloadducts which could be processed regio- and stereoselectively via episulfonium ions, generated by the reaction between their alkenyl groups and phenylsulfenyl chloride. The oxabicyclic products were oxidised to the phenylsulfonyl level and ring opened via E1(C)B or reductive desulfonative pathways to

  二氟化的亲二烯体与一系列呋喃进行环加成反应，以得到环加合物，该环加合物可以通过epi链烯基与苯基亚硫酰氯之间的反应通过epi磺酸离子进行区域选择性和立体选择性处理。氧杂双环产物被氧化至苯磺酰基水平，并通过E1（C）B或还原性脱磺化途径开环，最终得到二氟化环己烯或环己烷多元醇。
• Highly-functionalised difluorinated (hydroxymethyl)conduritol analogues via the Diels–Alder reactions of a difluorinated dienophile
  作者：Andrea Arany、Patrick J. Crowley、John Fawcett、Michael B. Hursthouse、Benson M. Kariuki、Mark E. Light、Andrew C. Moralee、Jonathan M. Percy、Vittoria Salafia

  DOI：10.1039/b314314g

  日期：——

  A difluorodienophile, synthesised using a Stille coupling reaction underwent tin(IV)-catalysed cycloaddition with three furans to afford oxa[2.2.1]bicycloheptenes in good yield. Reduction of ester and carbamate carbonyl groups and diol protection as the acetonide set the stage for palladium-catalysed hydrostannylation in two cases. Treatment of the stannanes with methyllithium triggered ring-opening to afford highly-functionalised difluorinated cyclohexenols which could be deprotected to afford (hydroxymethyl)conduritol analogues.

  一种二氟二烯亲核体，通过Stille偶联反应合成，经过锡(IV)催化的环加成与三种呋喃反应，良好产率地生成了oxa[2.2.1]双环庚烯。酯和氨基甲酸酯的酮基还原以及二醇保护为在两种情况下进行的钯催化氢锡化反应奠定了基础。将锡烷与甲基锂处理引发开环，生成高度功能化的二氟化环己烯醇，这些化合物可以去保护，得到(hydroxymethyl)conduritol类似物。