1-chloro-3-(trifluoromethylsulfonyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-3-(trifluoromethylsulfonyl)benzene
• 英文别名: 3-chlorophenyl trifluoromethyl sulfone；1-Chloro-3-trifluoromethanesulfonyl-benzene
• 化学式: C₇H₄ClF₃O₂S
• mdl: MFCD00578900
• 分子量: 244.622
• InChiKey: YPXIWAYTZKFRIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-3-(trifluoromethylsulfonyl)benzene 在 potassium phosphate 、 18-冠醚-6 、 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 palladium diacetate 、 palladium(II) acetylacetonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 80.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （杂）芳基砜的Suzuki-Miyaura偶联：互补反应性可实现重复的聚芳基合成。

  摘要：

  理想的有机合成方法涉及CC键的快速构建，同时尽量少使用官能团相互转化。Suzuki-Miyaura交叉偶联（SMC）是形成联芳基键合的有效方法，但是亲电子分子的相对相似的反应性使得涉及两个以上连续偶合事件的迭代合成很难在没有其他操作的情况下实现。在这里，我们介绍了（杂）芳基砜作为SMC反应的亲电偶联伙伴，它显示了典型的芳基（假）卤化物和硝基芳烃之间的中间反应性。新的互补反应性使得带有氯，砜和硝基离去基团的芳烃能够快速顺序交叉偶联，从而仅在2步或3步中即可分别获得不对称的叔和季四芳基。（杂）芳基砜的SMC反应性在30多个实例中得到了证明。机理实验和DFT计算与作为限制周转步骤的砜CS键的氧化加成相一致。具有互补反应性的亲电交叉偶联伙伴的进一步发展，可能会为从少量多官能团芳烃开始发散的迭代合成开辟新的可能性。

  DOI：

  10.1002/anie.201908336
• 作为产物：
  描述：

  trifluoromethyl-(4-nitrophenyl) bis(carbomethoxy)methylide 、 sodium 3-chlorobenzenesulfinate 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到1-chloro-3-(trifluoromethylsulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  廉价，可扩展，稳定且广泛适用的亲电子S盐基三氟甲基化试剂的合理设计和开发

  摘要：

  通过结构活性研究，描述了两种高反应性亲电三氟甲基化试剂（三氟甲基）（4-硝基苯基）双（羰基甲氧基）亚甲基（1g）和（三氟甲基）（3-氯苯基）双（羰基甲氧基）亚甲基（1j）的开发。在温和的条件下，试剂1g与β-酮酸酯和甲硅烷基烯醇醚反应，以高收率得到α-三氟甲基化的β-酮酸酯或α-三氟甲基化的酮。另外，试剂1g可以在可见光照射下用作多种三氟甲基化转变的三氟甲基自由基，包括富电子吲哚和吡咯和芳基亚磺酸钠的自由基三氟甲基化，以及苯乙烯衍生物的三氟甲基化双官能化。另一方面，作为补充，在还原偶联条件下，试剂1j与多种（杂）芳基碘化物反应以形成三氟甲基化的（杂）芳烃。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100107

文献信息

• Practical and efficient synthesis of aryl trifluoromethyl sulfones from arylsulfonyl chlorides with Umemoto’s reagent II
  作者：Xiaocong Zhou、Dufen Hu、Xinyi He、Yuanqiang Li、Youqun Chu、Yuanbin She

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151465

  日期：2020.1

  A practical and efficient method for the synthesis of aryl trifluoromethyl sulfones has been developed by a tandem reaction of arylsulfonyl chlorides with Umemoto’s reagent II. The advantageous features of this method are simple operation, mild reaction conditions, wide scope of substrates, high yield of products, and easy scalability.

  通过芳基磺酰氯与梅本试剂II的串联反应，已经开发出一种实用而有效的合成芳基三氟甲基砜的方法。该方法的优点是操作简单，反应条件温和，底物范围宽，产物收率高，可扩展性好。
• Synthesis of Aryl Triflones through the Trifluoromethanesulfonylation of Benzynes
  作者：Yuji Sumii、Yutaka Sugita、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/open.201700204

  日期：2018.2

  on of benzynes. The trifluoromethanesulfonyl group, one of the fluorinated functional groups, is a highly electron‐negative and mild lipophilic substituent. Aryl triflones have high potential in the synthesis of bioactive compounds and specialty materials. The treatment of 2‐(trimethylsilyl)aryl trifluoromethanesulfonates with cesium fluoride in the presence of 15‐crown‐5 generated benzynes, which

  芳基三酮的直接合成，即三氟甲磺酰基芳烃，是通过苯炔的三氟甲磺酰化反应实现的。三氟甲磺酰基是一种氟化的官能团，是高度电子负性和温和的亲脂性取代基。芳基三氟甲磺酸酯在生物活性化合物和特种材料的合成中具有很高的潜力。在15-crown-5生成的苯并炔存在下，用氟化铯处理2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲烷磺酸盐，苯并与三氟甲烷磺酸钠反应，然后用t进行质子化。在加热条件下的BuOH，以中等至良好的产率提供了芳基三氟甲磺酸酯。在相同的反应条件下，对称和非对称三氟甲基苯丙酸酯都可以很好地获得。有趣的是，不对称苯炔前体的三氟甲磺酰化反应顺利进行，从而以高收率和良好至高区域选择性提供了相应的芳基三氟甲磺酸酯。电荷极化的平衡以及苯炔中间体的位阻是控制区域选择性结果的主要因素。
• METHOD FOR PRODUCING 3-ARYLPROPIONAMIDE COMPOUND AND 3-ARYLPROPIONIC ACID ESTER COMPOUND
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20200165209A1

  公开（公告）日：2020-05-28

  The present invention provides a method for industrially producing: a pyrimidine compound having pest control efficacy; 2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethylamine which is a production intermediate of the pyrimidine compound; a phenylethylamine compound useful as a pharmaceutical and agrochemical intermediate; and further a 3-arylpropionamide compound and a 3-arylpropionic acid ester compound useful as production intermediates of the phenylethylamine compound. The 3-arylpropionamide compound or the 3-arylpropionic acid ester compound can be efficiently and industrially produced in a single step by reacting a compound represented by formula (1) (wherein X represents a chlorine atom or a bromine atom; and Y represents an alkyl group optionally substituted with fluorine atom(s), a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkylcarbonyl group, a dialkylamino group, or the like) with acrylamide or an acrylic acid ester in the presence of a metal catalyst and a reducing agent.

  本发明提供了一种工业生产方法：制备具有杀虫效果的嘧啶化合物；2-[4-(三氟甲基)苯基]乙胺，它是嘧啶化合物的生产中间体；一种作为药用和农药中间体有用的苯乙胺化合物；以及进一步的作为苯乙胺化合物的生产中间体有用的3-芳基丙酰胺化合物和3-芳基丙酸酯化合物。通过在金属催化剂和还原剂存在下，将由式(1)表示的化合物（其中X代表氯原子或溴原子；Y代表可选地取代氟原子、氢原子、氟原子、氰基、烷基羰基、二烷基氨基基团等的烷基基团）与丙烯酰胺或丙烯酸酯反应，可以高效地并且工业化地在一步中生产3-芳基丙酰胺化合物或3-芳基丙酸酯化合物。
• Direct Intermolecular Aniline <i>Ortho-</i>Arylation via Benzyne Intermediates
  作者：Thanh Truong、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ol302875x

  日期：2012.12.7

  A method for direct, transition-metal-free ortho-arylation of anilines by aryl chlorides, bromides, fluorides, and triflates has been developed. This methodology provides the most direct approach to 2-arylanilines since no protecting or directing groups on nitrogen are required. The arylation is functional-group tolerant, with alkene, ether, trifluoromethyl, dimethylamino, carbonyl, chloro, and cyano

  已经开发了一种通过芳基氯化物、溴化物、氟化物和三氟甲磺酸酯对苯胺进行直接、不含过渡金属的邻位芳基化的方法。这种方法提供了最直接的 2-芳基苯胺方法，因为不需要氮上的保护或导向基团。芳基化是官能团耐受的，可以耐受烯烃、醚、三氟甲基、二甲氨基、羰基、氯和氰基官能团。对映体纯联萘二胺的苯基化提供具有>99% ee 的产物。
• Method for producing 3-arylpropionamide compound and 3-arylpropionic acid ester compound
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US11028056B2

  公开（公告）日：2021-06-08

  The present invention provides a method for industrially producing: a pyrimidine compound having pest control efficacy; 2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethylamine which is a production intermediate of the pyrimidine compound; a phenylethylamine compound useful as a pharmaceutical and agrochemical intermediate; and further a 3-arylpropionamide compound and a 3-arylpropionic acid ester compound useful as production intermediates of the phenylethylamine compound. The 3-arylpropionamide compound or the 3-arylpropionic acid ester compound can be efficiently and industrially produced in a single step by reacting a compound represented by formula (1) (wherein X represents a chlorine atom or a bromine atom; and Y represents an alkyl group optionally substituted with fluorine atom(s), a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkylcarbonyl group, a dialkylamino group, or the like) with acrylamide or an acrylic acid ester in the presence of a metal catalyst and a reducing agent.

  本发明提供了一种工业化生产方法：一种具有害虫防治效果的嘧啶化合物；2-[4-(三氟甲基)苯基]乙胺，它是嘧啶化合物的生产中间体；一种苯基乙胺化合物，可用作医药和农用化学品中间体；以及一种3-芳基丙酰胺化合物和一种3-芳基丙酸酯化合物，可用作苯基乙胺化合物的生产中间体。3-arylpropionamide 化合物或 3-arylpropionic acid ester 化合物可通过式 (1) 所代表的化合物进行反应，在一个步骤中高效地工业化生产。 (其中 X 代表氯原子或溴原子；Y 代表任选被氟原子、氢原子、氟原子、氰基、烷基羰基、二烷基氨基等取代的烷基）与丙烯酰胺或丙烯酸酯在金属催化剂和还原剂存在下反应。