(2RS,4SR,5SR,6SR)-4-benzoyloxy-2-(2-benzyloxymethylallyl)-2-(3-bromobut-3-enyl)-5-hydroxy-6-(4-methoxybenzyl)piperidine-1-carboxylic acid phenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2RS,4SR,5SR,6SR)-4-benzoyloxy-2-(2-benzyloxymethylallyl)-2-(3-bromobut-3-enyl)-5-hydroxy-6-(4-methoxybenzyl)piperidine-1-carboxylic acid phenyl ester
• 英文别名: phenyl (2R,4S,5S,6S)-4-benzoyloxy-2-(3-bromobut-3-enyl)-5-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2-[2-(phenylmethoxymethyl)prop-2-enyl]piperidine-1-carboxylate
• 化学式: C₄₂H₄₄BrNO₇
• 分子量: 754.718
• InChiKey: KWFJWOFJSYPEIM-CNZZUQSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,4SR,5SR,6SR)-4-benzoyloxy-2-(2-benzyloxymethylallyl)-2-(3-bromobut-3-enyl)-5-hydroxy-6-(4-methoxybenzyl)piperidine-1-carboxylic acid phenyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2SR,4RS,6SR,7RS)-4-(2-benzyloxymethylallyl)-4-(3-bromobut-3-enyl)-2-(4-methoxybenzyl)-7-oxa-3-aza-bicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  对使用共轭烯丙基化来安装C-1季碳的（-）-FR901483的综合研究

  摘要：

  报告了（-）-FR901483的氮杂-三环十二烷骨架的两种方法。两种途径都利用了在N-酰基吡啶鎓盐中添加格氏试剂以建立C-6处的绝对立体化学，以及高度非对映选择性的共轭烯丙基化反应，从而以优异的产率在天然产物的C-1处形成了季铵盐中心。尽管期望的多取代的哌啶中间体是区域选择性和立体选择性地制备的，但仍不能实现C-8 / C-9键连接性的构建。频哪醇环化或分子内6-exo-tet环氧化物打开的所有尝试均未成功，因为分子中固有的不利的A （1,3）菌株。

  DOI：

  10.1021/jo061677t
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 在 咪唑 、 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲氧基吡啶-N-氧化物 、 四丁基氟化铵 、 草酸 、 silica gel 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 (2RS,4SR,5SR,6SR)-4-benzoyloxy-2-(2-benzyloxymethylallyl)-2-(3-bromobut-3-enyl)-5-hydroxy-6-(4-methoxybenzyl)piperidine-1-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  对使用共轭烯丙基化来安装C-1季碳的（-）-FR901483的综合研究

  摘要：

  报告了（-）-FR901483的氮杂-三环十二烷骨架的两种方法。两种途径都利用了在N-酰基吡啶鎓盐中添加格氏试剂以建立C-6处的绝对立体化学，以及高度非对映选择性的共轭烯丙基化反应，从而以优异的产率在天然产物的C-1处形成了季铵盐中心。尽管期望的多取代的哌啶中间体是区域选择性和立体选择性地制备的，但仍不能实现C-8 / C-9键连接性的构建。频哪醇环化或分子内6-exo-tet环氧化物打开的所有尝试均未成功，因为分子中固有的不利的A （1,3）菌株。

  DOI：

  10.1021/jo061677t

文献信息

• Synthetic Studies Toward (−)-FR901483 Using a Conjugate Allylation To Install the C-1 Quaternary Carbon
  作者：Dimitar B. Gotchev、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo061677t

  日期：2006.12.1

  Both routes utilized a Grignard addition to an N-acylpyridinium salt to establish the absolute stereochemistry at C-6 and a highly diastereoselective conjugate allylation reaction to form the quaternary center at C-1 of the natural product in an excellent yield. Although the desired polysubstituted piperidine intermediates were prepared regio- and stereoselectively, the construction of the C-8/C-9

  报告了（-）-FR901483的氮杂-三环十二烷骨架的两种方法。两种途径都利用了在N-酰基吡啶鎓盐中添加格氏试剂以建立C-6处的绝对立体化学，以及高度非对映选择性的共轭烯丙基化反应，从而以优异的产率在天然产物的C-1处形成了季铵盐中心。尽管期望的多取代的哌啶中间体是区域选择性和立体选择性地制备的，但仍不能实现C-8 / C-9键连接性的构建。频哪醇环化或分子内6-exo-tet环氧化物打开的所有尝试均未成功，因为分子中固有的不利的A （1,3）菌株。