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六羰基铬 | 13007-92-6

中文名称
六羰基铬
中文别名
——
英文名称
chromium(0) hexacarbonyl
英文别名
chromium hexacarbonyl;hexacarbonylchromium;Cr(CO)6;hexacarbonylchromium(0);chromium carbonyl;carbon monoxide;chromium
六羰基铬化学式
CAS
13007-92-6
化学式
C6CrO6
mdl
——
分子量
220.058
InChiKey
KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    >150 °C (dec.) (lit.)
  • 沸点:
    220 °C
  • 密度:
    1.77 g/mL at 25 °C (lit.)
  • 蒸气密度:
    7.6 (vs air)
  • 溶解度:
    不溶于水、乙醇;溶于乙醚、氯仿
  • 暴露限值:
    TLV-TWA: 0.05 mg (Cr)/m3, confirmed human carcinogen (ACGIH) PEL: 0.1 mg (CrO3)/m3 (ceiling) (OSHA).
  • 物理描述:
    Chromium carbonyl appears as white crystalline or granular solid. Sublimes at room temperature. Burns with a luminous flame. (NTP, 1992)
  • 蒸汽压力:
    1 mm Hg at 97 °F ; 760 mm Hg at 304° F (NTP, 1992)
  • 稳定性/保质期:
    1. 常温常压下稳定,避免光、明火和高温。 2. 其性质稳定,可以长期保存,但会在210℃发生爆炸。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    -0.23
  • 重原子数:
    13
  • 可旋转键数:
    0
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.0
  • 拓扑面积:
    6
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    6

ADMET

代谢
铬通过口腔、吸入或皮肤接触被吸收,并分布到几乎所有组织中,肾脏和肝脏中浓度最高。骨骼也是一个主要的储存场所,并可能导致长期保留。六价铬与硫酸盐和铬酸盐的相似性使其能够通过硫酸盐转运机制进入细胞。在细胞内,六价铬首先被还原为五价铬,然后通过许多物质,包括抗坏血酸、谷胱甘肽和烟酸腺嘌呤二核苷酸还原为三价铬。铬几乎完全通过尿液排出体外。(A12, L16)
Chromium is absorbed from oral, inhalation, or dermal exposure and distributes to nearly all tissues, with the highest concentrations found in kidney and liver. Bone is also a major storage site and may contribute to long-term retention. Hexavalent chromium's similarity to sulfate and chromate allow it to be transported into cells via sulfate transport mechanisms. Inside the cell, hexavalent chromium is reduced first to pentavalent chromium, then to trivalent chromium by many substances including ascorbate, glutathione, and nicotinamide adenine dinucleotide. Chromium is almost entirely excreted with the urine. (A12, L16)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 毒性总结
三价铬还可能形成与肽、蛋白质和DNA的复合物,导致DNA-蛋白质交联、DNA链断裂、DNA-DNA链间交联、铬-DNA加合物、染色体畸变以及细胞信号通路的变化。已经证明,它通过过度刺激细胞调节通路并激活某些丝裂原活化蛋白激酶来增加过氧化物的水平,从而诱导癌变。它还可能通过将组蛋白去乙酰化酶1-DNA甲基转移酶1复合物与CYP1A1启动子染色质交联,抑制组蛋白修饰,从而引起转录抑制。铬可能通过修饰金属调节转录因子1来增加自身的毒性,导致抑制锌诱导的金属硫蛋白转录。(A12, L16, A34, A35, A36)
Trivalent chromium may also form complexes with peptides, proteins, and DNA, resulting in DNA-protein crosslinks, DNA strand breaks, DNA-DNA interstrand crosslinks, chromium-DNA adducts, chromosomal aberrations and alterations in cellular signaling pathways. It has been shown to induce carcinogenesis by overstimulating cellular regulatory pathways and increasing peroxide levels by activating certain mitogen-activated protein kinases. It can also cause transcriptional repression by cross-linking histone deacetylase 1-DNA methyltransferase 1 complexes to CYP1A1 promoter chromatin, inhibiting histone modification. Chromium may increase its own toxicity by modifying metal regulatory transcription factor 1, causing the inhibition of zinc-induced metallothionein transcription. (A12, L16, A34, A35, A36)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 致癌物分类
1, 对人类致癌。
1, carcinogenic to humans. (L135)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 健康影响
三价铬的毒性不高。它可能被氧化成六价铬,这是一种已知的致癌物质。六价铬还被证明会影响生殖和发育。(A12)
Chromium in its trivalent state is not very toxic. It may be oxidized to hexavalent chromium, a known carcinogen. Hexavalent chromium has also been shown to affect reproduction and development. (A12)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 暴露途径
口服(L16);吸入(L16);皮肤给药(L16)
Oral (L16) ; inhalation (L16) ; dermal (L16)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)
毒理性
  • 症状
三价铬不具高毒性,但它可能被氧化为六价铬。吸入六价铬可能会刺激鼻粘膜,导致鼻溃疡、流鼻涕以及呼吸问题,如哮喘、咳嗽、气短或喘鸣。摄入六价铬会在胃和小肠造成刺激和溃疡,并可能导致贫血。皮肤接触可能导致皮肤溃疡。
Chromium in its trivalent state is not very toxic, but it may be oxidized to hexavalent chromium. Breathing hexavalent chromium can cause irritation to the lining of the nose, nose ulcers, runny nose, and breathing problems, such as asthma, cough, shortness of breath, or wheezing. Ingestion of hexavalent chromium causes irritation and ulcers in the stomach and small intestine, as well as anemia. Skin contact can cause skin ulcers. (L16)
来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

  • TSCA:
    Yes
  • 危险等级:
    6.1
  • 危险品标志:
    T,N
  • 安全说明:
    S36,S36/37,S45,S53,S60,S61
  • 危险类别码:
    R49,R20/21/22,R44,R43,R50/53
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    2931909090
  • RTECS号:
    GB5075000
  • 包装等级:
    II
  • 危险类别:
    6.1
  • 危险品运输编号:
    UN 3466 6.1/PG 3
  • 危险标志:
    GHS06
  • 危险性描述:
    H301
  • 危险性防范说明:
    P301 + P310
  • 储存条件:
    保存方法:常温密闭避光,存放在通风干燥处。

SDS

SDS:5f9ca0826e20bf981487b8903dbab8ce
查看
: 六羰基铬
产品名称
: SAFC Hitech
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 3)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H301 吞咽会中毒
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
事故响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P321 具体处置(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
安全储存
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C6CrO6
分子式
: 220.06 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Hexacarbonylchromium
<=100%
化学文摘登记号(CAS 13007-92-6
No.) 235-852-4
EC-编号 024-017-00-8
索引编号

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
铬的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
戴呼吸罩。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 人员疏散到安全区域。
避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
对光线敏感 热敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N99型(US)
或P2型(EN
143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 浅褐色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: > 150 °C - 分解
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
1 hPa 在 36 °C
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
1.77 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
加热。 发光。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 230 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
细胞突变性-体外试验 - 仓鼠 - 肺
细胞发生分析
致癌性
致癌性 - 大鼠 - 移植
肿瘤发生:符合RTECS标准的可疑致癌试剂。 肺,胸,或者呼吸系统:肿瘤
肿瘤发生:在敏感细胞株中增加原位肿瘤的机会。
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞会中毒。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: GB5075000

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合,在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3466 国际海运危规: 3466 国际空运危规: 3466
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: METAL CARBONYLS, SOLID, N.O.S. (Hexacarbonylchromium)
国际海运危规: METAL CARBONYLS, SOLID, N.O.S. (Hexacarbonylchromium)
国际空运危规: Metal carbonyls, solid, n.o.s. (Hexacarbonylchromium)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 6.1 国际海运危规: 6.1 国际空运危规: 6.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物(是/否): 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有:2013 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝,仅限于内部使用。
上述信息视为正确,但不包含所有的信息,仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知,就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。
SAFC Hitech is a member of the group.
SAFC Hitech SAFC Hitech
Power Road, Bromborough 1429 Hilldale Avenue
WIRRAL, MERSEYSIDE, CH62 3QF, UK HAVERHILL, MA, 01832-1300, USA
Tel: +44 (0)151 334 2774 Tel: 1 978 374 5200
Fax: +44 (0)151 334 6422 Fax: 1 978 374 6474
应急电话:
欧洲: +44 (0)151 334 2774 USA: Chemtrec: (800) 424 9300
Other International Countries: Chemtrec (703) 527 3887
General Enquiries to email: HitechInfo@sial.com


模块 15 - 法规信息
N/A


制备方法与用途

六羰基铬

六羰基铬是一种白色晶体,在空气中稳定但易挥发。它不溶于水、甲醇和乙醇,微溶于碘仿和四氯化碳,稍溶于四氢呋喃。与盐酸不起反应,被硫酸缓慢侵蚀,并容易被硝酸分解。在与烯烃、炔烃、芳烃、膦和胺等物质作用时,羰基会被取代,生成一系列衍生物。

结构特点

六羰基铬是一种配位化合物,在室温下是固体且具有较高的蒸汽压,易于升华。其结构中,铬原子的化合价为零,属于均配物,所有羰基数都相同。其结构呈现八面体形态,Cr-C键长为1.91 Å,C-O键长为1.14 Å。六羰基铬用作烯烃聚合、异构化催化剂、汽油添加剂以及制备一氧化铬的原料。

制备方法

在常压条件下进行制备。将12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚放入3升五颈烧瓶中,在-70℃下激烈搅拌,滴加210毫升2.7N苯基溴化镁溶液(共历时一小时)。滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一氧化碳。当反应混合物出现深色时,表明反应已经开始。在低温条件下继续反应15-30分钟。

然后将反应混合物倒入含有100毫升6N硫酸的冰水中,使用上述高压法分离产物,可获得1.8克(11%)六羰基铬碳合物。接着,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中加入470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)、液体石醋悬浮液(40%)。冷却至-20℃,并在氮气保护下加31.7克无水三氯化铬粉末。封闭高压釜后置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使压力达到56.2公斤/厘米²。

反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米²(表示一氧化碳被吸收),同时反应温度上升至-5℃。在此温度下,缓慢吸收一氧化碳30分钟后,撤去冰一盐浴让其自行升温至室温。釜体内压力又升到56.2公斤/厘米²,继续搅拌16小时。

最后,在带有高压视镜的容器内放置由22.2毫升浓硫酸和228毫升无氧水组成的溶液,通过70.33公斤/厘米²的氮气压力将溶液压入反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,釜内温度可能升至室温。减压后,将混合液转移至2升三颈烧瓶中,加入100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下与水共蒸馏,最终得到35.2克(80%)纯六羰基铬产物。

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    六羰基铬 以 further solvent(s) 为溶剂, 生成
    参考文献:
    名称:
    离子液体(ILs)用于由羰基金属M(CO)6前体形成IL,阴离子大小依赖的Cr,Mo和W纳米粒子的过程。
    摘要:
    稳定的铬,钼和钨纳米颗粒可通过在氩气下从悬浮在离子液体BMim(+)BF(4)中的单核金属羰基前体M(CO)(6)(M = Cr,Mo,W)在氩气下通过热分解或光解分解获得。 )(-),BMim(+)OTf(-)和BtMA(+)Tf(2)N(-)(BMim(+)= n-丁基-甲基咪唑鎓,BtMA(+)= n-丁基-三甲基-铵,Tf(2)N = N(O(2)SCF(3))(2),OTf = O(3)SCF(3)),在BMim中具有1至1.5 nm的非常小的均匀尺寸+)BF(4)(-)在BtMA(+)Tf(2)N(-)中随离子液体阴离子的分子体积增加到大约100 nm [通过透射电子显微镜(TEM)表征,动态光散射和透射电子衍射(TED)分析]。
    DOI:
    10.1039/b718055a
  • 作为产物:
    描述:
    三氯化铬一氧化碳四氯化钛magnesium 作用下, 以 四氢呋喃 为溶剂, 以29-80的产率得到六羰基铬
    参考文献:
    名称:
    Magomedov, G. K.-I.; Morozova, L. V.; Sigachev, S. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, p. 433 - 435
    摘要:
    DOI:
  • 作为试剂:
    描述:
    对苯二甲醛盐酸六羰基铬 作用下, 以 乙醚 为溶剂, 反应 15.0h, 生成 对苯二甲醇
    参考文献:
    名称:
    简单的金属羰基配合物促进铬催化芳香醛的转移氢化
    摘要:
    我们介绍了一种在i -PrOH中转移氢化芳香醛的简单方法,该方法受成本效益高且易于处理的 [Cr(CO) 6 ] 的影响。反应很容易在 Ar 冲洗管中进行,无需进一步的特殊设备。官能团具有广泛的耐受性,如果需要,可以通过添加三甲胺N-氧化物 (TMAO) 进一步促进催化转化。这为在温和反应条件下处理热不稳定底物铺平了道路。此外,所介绍的方法适用于苯甲醇衍生物的氘代。
    DOI:
    10.1016/j.jcat.2022.07.001
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文献信息

  • Chemistry of the metal carbonyls. Part LVI. Reactions of bis(pentafluorophenyl)phosphine and tetrakis(pentafluorophenyl)diphosphine with Group VI metal hexacarbonyls
    作者:M. Green、Alison Taunton-Rigby、F. G. A. Stone
    DOI:10.1039/j19690001875
    日期:——
    Reactions between bis(pentafluorophenyl)phosphine and Group VI metal carbonyls have been investigated and the mono-, di- and tri-substituted complexes [(C6F5)2PH]M(CO)5(M = Cr, Mo, W), [(C6F5)2PH]2M(CO)4(M = Cr, Mo), and [(C6F5)2PH]3Mo(CO)3 characterised. Treatment of the monosubstituted chromium and molybdenum complexes with n-butyl-lithium affords (C6F5)2P(Li)M(CO)5(M = Cr, Mo). Reaction of tetr
    已经研究了双(五氟苯基)膦与VI族金属羰基化合物之间的反应,以及单,双和三取代的配合物[(C 6 F 5)2 PH] M(CO)5(M = Cr,Mo,W ),[[C 6 F 5)2 PH] 2 M(CO)4(M = Cr,Mo)和[(C 6 F 5)2 PH] 3 Mo(CO)3为特征。用正丁基锂处理单取代的铬和钼络合物得到(C 6 F 5)2 P(Li)M(CO)5(M = Cr,Mo)。四(五氟苯基)二膦与Cr(CO)6和Mo(CO)6的反应生成聚合物络合物[(C 6 F 5)4 P 2 M(CO)4 ] n(M = Cr,Mo),收率低单取代的配合物[(C 6 F 5)2 PH] Mo(CO)5的合成。阴离子[M(CO)5 ] 2–(M = Cr,Mo)与(C 6 F 5)2 PCl反应,得到单取代的二膦配合物(C 6 F 5)4P 2 M(CO)5。铬配合物也由(C 6 F 5)2
  • Synthesis and characterisation of triselenocarbonate [CSe3]2? complexes
    作者:Colin J. Burchell、Stephen M. Aucott、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins
    DOI:10.1039/b416356g
    日期:——
    [Pt(Cl)2(PEt3)2]. Further reaction of [Pt(CSe3)(PMe2Ph)2] with [M(CO)6] (M = Cr, W, Mo) yielded bimetallic species of the type [Pt(PMe2Ph)2(CSe3)M(CO)5] (M = Cr, W, Mo). The dimeric triselenocarbonate complexes [M(CSe3)(η5-C5Me5)}2] (M = Rh, Ir) and [M(CSe3)(η6-p-MeC6H4iPr)}2] (M = Ru, Os) have been synthesised from the appropriate transition metal dimer starting material. The triselenocarbonate ligand is
    [Pt(CSe 3)(PR 3)2 ](PR 3 = PMe 3,PMe 2 Ph,PPh 3,P(p- tol)3,1 / 2dppp ,1 / 2dppf)全部通过适当的金属反应而获得。卤化物 在液体中含有二硒化碳的配合物 氨。与[Pt(Cl)2(dppe)]的相似反应得到三硒代碳酸盐和过硒代碳酸盐复合物的混合物。[铂(μ-CSE 3)(PET 3)} 4 ]当类似方法,用[PT(CL)进行形成2(PET 3)2 ]。[Pt(CSe 3)(PMe 2 Ph)2 ]与[M(CO)6 ](M = Cr,W,Mo)的进一步反应产生了类型为[Pt(PMe 2 Ph)2(CSe 3)的双金属物质。)M(CO)5 ](M = Cr,W,Mo)。二聚三硒碳酸盐复合物[M (CSe 3)(η5 -C 5我5)} 2 ](M =铑,铱)和[M(CSE 3)(η 6 - p -MeC 6 ħ 4我PR)}
  • Photoinitiation of Acrylate Polymerization with (Arene)chromium Complexes
    作者:E. Peter Kündig、Long‐He Xu、Mikhail Kondratenko、Allan F. Cunningham、Martin Kunz
    DOI:10.1002/ejic.200700115
    日期:2007.6
    Photoinitiation of acrylate polymerization by [Cr(eta6-arene)(CO)3] complexes in the presence of an organic chloro compound was investigated. For the bimolecular system, a good correlation between activity and metal-arene and metal-carbonyl bond strength was observed. The highest efficiency was found for an initiator in which the organic chloro compound was tethered to the complexed arene: [Cr(eta
    研究了在有机氯化合物存在下通过 [Cr(eta6-arene)(CO)3] 配合物光引发丙烯酸酯聚合。对于双分子系统,观察到活性与金属-芳烃和金属-羰基键强度之间的良好相关性。发现有机氯化合物与络合芳烃相连的引发剂效率最高:[Cr(eta6-C6H5CH2OCOCCl3)(CO)3]。探索了光引发的初始步骤,并为 Cr(eta2-丙烯酸酯)(eta6-芳烃)(CO)2 络合物中的金属-芳烃键断裂提供了证据。
  • Synthesis of chromium N-heterocyclic carbene complexes using chromium Fischer carbenes as a source of chromium carbonyls
    作者:Seongjin Kim、Soo Young Choi、Young Tak Lee、Kang Hyun Park、Helmut Sitzmann、Young Keun Chung
    DOI:10.1016/j.jorganchem.2007.08.043
    日期:2007.11
    Chromium Fischer carbene complexes, [CrOMe(R)}(CO)5] have been utilized as a source of chromium carbonyls in the synthesis of chromium NHC complexes. Using the synthetic method, chromium complexes of various NHC ligands were isolated in reasonable yields. Moreover, the method can be employed for the synthesis of molybdenum and tungsten NHC compounds.
    铬费歇尔卡宾络合物[Cr OMe(R)}(CO)5 ]已被用作铬NHC络合物的合成中的羰基铬源。使用合成方法,可以合理的产率分离出各种NHC配体的铬配合物。此外,该方法可用于合成钼和钨NHC化合物。
  • Phosphino-amine (PN) Ligands for Rapid Catalyst Discovery in Ruthenium-Catalyzed Hydrogen-Borrowing Alkylation of Anilines: A Proof of Principle
    作者:Lewis Marc Broomfield、Yichen Wu、Eddy Martin、Alexandr Shafir
    DOI:10.1002/adsc.201500562
    日期:2015.11.16
    A general synthetic protocol for the synthesis of simple phosphino-amine (PN) ligands is described with 19 ligands being isolated in good yields. High-throughput ligand screening uncovered the success of two of these ligands for aromatic amine alkylations via ruthenium-catalyzed hydrogen borrowing reactions. The combination of N,N′-bis(diphenylphosphino)-N,N′-dimethylpropylenediamine with a ruthenium(II)
    描述了用于合成简单膦胺(PN)配体的一般合成方案,其中以高收率分离出19个配体。高通量配体筛选揭示了其中两个配体通过钌催化的氢借位反应成功用于芳族胺烷基化的过程。的组合Ñ,N' -双(二苯基膦基) - ñ,N'具有钌(II)源和氢氧化钾(15摩尔%)的-二甲基丙二胺是芳香胺选择性单苄基化的最佳体系(方法A)。在温和的反应条件下(120°C和1.05当量的苄醇)形成14种仲芳族胺,已获得超过70%的分离产率。另一方面,N,N-双(二苯基膦基)-异丙胺是用于芳香胺的选择性单甲基化和单乙基化反应的配体(方法B)。在此,将醇作为反应介质和底物加入,并且公开了9个实施例,所有分离的产率均超过70%。这些方法已应用于基于氨基二茂铁的重要合成构件的合成。
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表征谱图

  • 氢谱
    1HNMR
  • 质谱
    MS
  • 碳谱
    13CNMR
  • 红外
    IR
  • 拉曼
    Raman
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mass
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  • 峰位数据
  • 峰位匹配
  • 表征信息
Shift(ppm)
Intensity
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Assign
Shift(ppm)
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测试频率
样品用量
溶剂
溶剂用量
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