3-cyclopropylallyl bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 3-cyclopropylallyl bromide
• 英文别名: 3-bromo-1-cyclopropylpropene；3-Bromoprop-1-enylcyclopropane
• 化学式: C₆H₉Br
• 分子量: 161.041
• InChiKey: HSIWSUONLXZTPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 、 3-cyclopropylallyl bromide 在 二氯二茂钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到(E)-2,4,5,5-tetramethyl-2,6-heptadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  钛茂和磷化氢的合作催化：加速的C–X活化反应性有机金属的生成。

  摘要：

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/jo301726v
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-cyclopropylprop-2-en-1-ol 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-cyclopropylallyl bromide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的炔烃-乙烯基环丙烷的不对称[5 + 2]环加成反应

  摘要：

  易于规模化：炔-乙烯基环丙烷的铑催化不对称分子内[5 + 2]环加成反应已得到开发。通过使用手性亚磷酰胺配体，可以实现高达> 99.5％ee的高对映选择性。该反应可以容易地扩大规模，并且已经提出了本催化作用的立体化学模型。

  DOI：

  10.1002/chem.200901463

文献信息

• Organozinc Generation via the Titanium-Catalyzed Activation of Alkyl Halides
  作者：Lauren M. Fleury、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/ol902374v

  日期：2009.12.17

  A protocol for the generation of organozinc reagents via catalytic activation of alkyl halides is described herein. Subsequent nucleophilic addition to carbonyl derivatives provided the desired products in good to excellent yields (76-99%). Evidence suggests that titanocene dichloride catalyzes the formation of an organozinc species. This discovery will have wide ranging applicability in the generation of highly reactive organometallic reagents.
• First Studies of the Transition Metal-Catalyzed [5+2] Cycloadditions of Alkenes and Vinylcyclopropanes:  Scope and Stereochemistry
  作者：Paul A. Wender、Craig O. Husfeld、Elke Langkopf、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/ja973650k

  日期：1998.3.1
• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [5+2] Cycloaddition of Alkyne-Vinylcyclopropanes
  作者：Ryo Shintani、Hiroki Nakatsu、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/chem.200901463

  日期：2009.9.7

  Easy to scale: A rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular [5+2] cycloaddition of alkyne–vinylcyclopropanes has been developed. High enantioselectivities of up to >99.5 % ee have been achieved by the use of a chiral phosphoramidite ligand. The reaction can be easily scaled up and the stereochemical model of the present catalysis has also been proposed.

  易于规模化：炔-乙烯基环丙烷的铑催化不对称分子内[5 + 2]环加成反应已得到开发。通过使用手性亚磷酰胺配体，可以实现高达> 99.5％ee的高对映选择性。该反应可以容易地扩大规模，并且已经提出了本催化作用的立体化学模型。