3-methyl-4-oxobutanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-methyl-4-oxobutanenitrile
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: GSDBCUROWGFXAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-oxobutanenitrile 在 Jones reagent 作用下， 生成 3-cyano-2-methylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  模块化手性双齿亚膦酸酯：设计，合成及其在催化不对称加氢甲酰化反应中的应用。

  摘要：

  从容易获得的起始原料中，以中等至良好的产率合成了新型的C 2-对称的手性双齿膦酸酯亚膦酸酯配体。这些空气稳定的手性亚膦酸酯在Rh I催化的苯乙烯衍生物，乙酸乙烯酯和烯丙基氰的不对称加氢甲酰化反应中的应用在温和的反应条件下提供了具有高区域选择性和对映选择性的相应手性醛。配体的模块性质允许通过明智地修饰配体主链上的取代基来对选择性进行微调。催化剂前体的X射线结构分析表明，由配体的远端取代基突出到金属中心附近引起的空间位阻可能是反应对映控制的重要因素，

  DOI：

  10.1002/chem.200800388
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯腈 在 Kelliphite 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 30.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalysts prepared from optically active bisphosphites bridged by achiral diols

  摘要：

  这项发明涉及不对称氢甲酰化（hf）过程，其中在存在光学活性金属配体复合催化剂的情况下接触一个非手性或手性化合物，以产生一个光学活性的醛或源自光学活性醛的产物。该发明涵盖了用于此类过程的新型配体和催化剂。

  公开号：

  US20040199023A1

文献信息

• Rapid, enantioselective synthesis of the C1–C13 fragment of biselyngbyolide B
  作者：Rakesh G. Thorat、Andrew M. Harned

  DOI：10.1039/c7cc08004b

  日期：——

  A rapid synthesis of the C1–C13 fragment of biselynbyolide A and B is reported. The judicious use of catalytic transformations for C–C bond formation and stereocenter generation greatly minimizes the use of protecting groups and oxidation state changes, as compared to previously reported routes to similar fragments.

  据报道，联苯比林内酯A和B的C1-C13片段可以快速合成。与以前报道的类似片段的路线相比，明智地使用催化转化进行C–C键形成和形成立构中心极大地减少了保护基团和氧化态变化的使用。
• Strong π-acceptor sulfonated phosphines in biphasic rhodium-catalyzed hydroformylation of polar alkenes
  作者：Daniel Peral、Daniel Herrera、Julio Real、Teresa Flor、J. Carles Bayón

  DOI：10.1039/c5cy01004g

  日期：——

  A new series of sulfonated triarylphosphines with a strong π-acceptor character were synthesized by direct sulfonation of trifluoromethylated neutral phosphines. Due to the deactivating character of the trifluoromethyl group, high oleum concentration and the use of boric acid to prevent phosphine oxidation were required for the sulfonation step. The new sulfonated phosphines are water-soluble and more

  通过直接磺化三氟甲基化的中性膦，合成了一系列具有强π-受体特性的新的磺化三芳基膦。由于三氟甲基的失活特性，磺化步骤需要高发烟硫酸浓度和使用硼酸防止膦氧化。与传统的磺化膦相比，新型的磺化膦是水溶性的，并且对氧化反应的惰性更强。这些三氟甲基化和磺化膦作为配体在乙酸乙烯酯和烯丙基氰化物的双相加氢甲酰化反应中，与非三氟甲基化对应物TPPMS，TPPDS和TPPTS相比，可将反应速率提高多达4倍。而且，
• New Tetraphosphorus Ligands for Highly Linear Selective Hydroformylation of Allyl and Vinyl Derivatives
  作者：Chaoxian Cai、Shichao Yu、Bonan Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201201396

  日期：2012.8.6

  New tetraphosphorus ligands have been developed and applied in the rhodium‐catalyzed regioselective hydroformylation of a variety of functionalized allyl and vinyl derivatives. Remarkably high linear selectivity was obtained by these tetraphosphorus ligands. The ligand that bears strong electron‐withdrawing 2,4‐difluorophenyl groups is the most effective one in affording linear aldehydes. The Rh/tetraphosphorus

  已开发出新的四磷配体，并将其用于铑催化的多种功能化的烯丙基和乙烯基衍生物的区域选择性加氢甲酰化反应。这些四磷配体获得了显着高的线性选择性。带有强吸电子的2,4-二氟苯基的配体是提供线性醛最有效的配体。Rh /四磷配体催化剂非常有效地从官能化的烯丙基衍生物生产线性醛，所述烯丙基衍生物具有直接邻近于烯丙基的杂原子或芳族基团。对于乙烯基衍生物，该配体对丙烯酸衍生物，苯乙烯，乙烯基吡啶和乙烯基邻苯二甲酰亚胺具有高度线性的选择性。对于苯乙烯和烯丙基氰化物的加氢甲酰化，分别获得26：1和10：1的线性与支链比。
• Chiral Phosphine−Phosphite Ligands with a Substituted Ethane Backbone. Influence of Conformational Effects in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation and Hydroformylation Reactions
  作者：Inmaculada Arribas、Sergio Vargas、Miguel Rubio、Andrés Suárez、Carmen Domene、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1021/om1003545

  日期：2010.11.22

  catalysts for the hydrogenation of methyl (Z)-α-acetamidocinnamate (MAC) and dimethyl itaconate. The catalyst comparison indicates that, for the two substrates, product configuration is determined by the configuration of the phosphite. Regarding matching and mismatching effects in these hydrogenations, small effects were observed in the reduction of MAC, while for the itaconate the bigger difference between

  带有取代乙烷的手性（3,3'-二叔丁基-5,5'，6,6'-四甲基-2,2'-双酚衍生）膦-亚磷酸酯配体（P-OP）已经合成了主链，并分析了这些配体在Rh催化的几种代表性烯烃的对映选择性加氢和加氢甲酰化反应中的性能。相应的阳离子铑络合物为甲基（Z）-α-乙酰氨基doc酸酯（MAC）和衣康酸二甲酯。催化剂的比较表明，对于两种底物，产物的构型由亚磷酸酯的构型决定。关于在这些氢化中的匹配和错配效果，在减少MAC方面观察到了很小的影响，而对于衣康酸酯，匹配和错配情况之间的较大差异为ee的21％。另一方面，基于P-OP配体的Rh催化剂在苯乙烯和烯丙基氰化物的加氢甲酰化反应中表现出良好的活性和区域选择性，同时获得了中等的对映选择性。在这些反应中已经观察到两种立体生成元素的参与，并且它们错配的组合导致对映选择性的抵消。为了进一步研究配体主链在这些反应过程中的影响，通过DFT方法分析了铑模型配合物Rh（C
• [EN] NOVEL DIAZAPHOSPHOLANE LIGANDS FOR ASYMMETRIC CATALYSIS<br/>[FR] NOUVEAUX LIGANDS DIAZAPHOSPHOLANE POUR CATALYSE ASYMETRIQUE
  申请人：DOW CHEMICAL CO

  公开号：WO2006026489A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  This invention relates to a asymmetric hydroformylation processes in which a prochiral or chiral olefin is reacted with carbon monoxide and hydrogen in the presence of an optically active metal-ligand complex catalyst to produce an optically active aldehyde or a product derived from an optically active aldehyde.

  这项发明涉及一种不对称氢甲酰化过程，其中一个原手性或手性烯烃在存在光学活性金属配体复合催化剂的情况下与一氧化碳和氢反应，产生一个光学活性醛或源自光学活性醛的产物。