that utilize radical intermediates have been demonstrated, but only for activated alkenes, and the direct use of aqueous mineral acids remains elusive. Here we present anti-Markovnikov addition reactions of aqueous hydrochloric and nitric acid to unactivated alkenes. The transformation is enabled by the in situ generation of photoredox-active ion pairs, derived from acridine and the mineral acid, as
α-
烯烃与
无机酸的常规加
氢官能化以 Markovnikov 选择性进行,以提供支化异构体。线性结构异构体的直接形成具有挑战性,但反马尔可夫尼科夫加成对合成商品
化学品很有价值,例如伯醇,目前只能通过
化学计量
氧化还原反应获得,完全等量地浪费
氧化剂和还原剂。利用自由基
中间体的策略已经得到证明,但仅适用于活化的
烯烃,直接使用
无机酸水溶液仍然难以捉摸。在这里,我们介绍了
盐酸和
硝酸水溶液与未活化
烯烃的反马尔可夫尼科夫加成反应。这种转化是通过原位产生光
氧化还原活性离子对实现的,衍生自
吖啶和
无机酸,作为电荷转移和相转移的组合
催化剂。
氢原子转移
催化剂的引入使我们能够绕过源自高键离解能的
盐酸和
硝酸具有挑战性的链增长。