N-(4-chlorophenyl)pent-4-enamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chlorophenyl)pent-4-enamide
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO
• mdl: MFCD24392376
• 分子量: 209.675
• InChiKey: UGEOZDTWPAYNLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-chlorophenyl)pent-4-enamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮基三甲基硅烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 水 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到4-azido-N-(4-chlorophenyl)valeramide
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化烯烃的反马尔科夫尼科夫加氢叠氮

  摘要：

  通过使用[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] PF 6作为光催化剂和三甲基甲硅烷基叠氮化物作为叠氮化剂，在可见光下完成了烯烃的抗马尔科夫尼科夫加氢叠氮反应。水大大促进了反应，如氘同位素实验所示，水的有益作用可归因于它作为氢供体参与反应。反应在无溶剂条件下在水的存在下进行。4-二甲基氨基吡啶对反应也显示出有益的作用。本方法使得能够以良好的产率和高的区域选择性对几种类型的未活化的烯烃进行氢化叠氮化。

  DOI：

  10.1002/chem.201806371
• 作为产物：
  描述：

  对硝基氯苯 在 氯化铵 、 caesium carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(4-chlorophenyl)pent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  无差向异构化 Umpolung 酰胺合成法制备 N-芳基酰胺

  摘要：

  酰胺合成是最广泛应用的化学反应之一，因为它在药物开发和肽合成中的应用。尽管这些应用很重要，但随之而来的消除与这些方案相关的浪费的努力却取得了有限的成功，并且当针对具有挑战性的酰胺（例如， N-芳基酰胺）时，有害的α-差向异构化通常被最小化，但没有被消除。这项工作集中于酰胺形成的本质上单一范例，其中亲电酰基供体与亲核胺反应。 Umpolung 酰胺合成 (UmAS) 源于 α-卤代硝基烷烃与胺的反应，现已发展成为一种使用完全催化、对映选择性合成来合成对映体纯酰胺的方法。然而，其无法合成N-芳基酰胺一直是一个长期存在的问题，这限制了其在药物开发中更广泛的应用，其中 α-手性N-芳基酰胺越来越常见。我们在这里报道了 α-氟硝基烷烃和N-芳基羟胺的反应，使用简单的布朗斯台德碱作为促进剂直接合成N-芳基酰胺。不需要其他活化剂，并且由机械假说指导的实验概述了基于UmAS范式的机制，并证实N-芳基酰胺，

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05986

文献信息

• Silver-Catalyzed Radical Aminofluorination of Unactivated Alkenes in Aqueous Media
  作者：Zhaodong Li、Liyan Song、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ja400124t

  日期：2013.3.27

  We report herein a mild and catalytic intramolecular aminofluorination of unactivated alkenes. Thus, with the catalysis of AgNO3, the reactions of various N-arylpent-4-enamides with Selectfluor reagent in CH2Cl2/H2O led to the efficient synthesis of 5-fluoromethyl-substituted γ-lactams. A mechanism involving silver-catalyzed oxidative generation of amidyl radicals and silver-assisted fluorine atom

  我们在此报告了未活化烯烃的温和催化分子内氨基氟化。因此，在 AgNO3 的催化下，各种 N-芳基戊-4-烯酰胺与 Selectfluor 试剂在 CH2Cl2/H2O 中的反应导致 5-氟甲基取代的 γ-内酰胺的有效合成。提出了一种涉及银催化氧化产生酰胺基自由基和银辅助氟原子转移的机制。
• Study on the total synthesis of velbanamine: Chemoselective dioxygenation of alkenes with PIFA via a stop-and-flow strategy
  作者：Huili Liu、Kuan Zheng、Xiang Lu、Xiaoxia Wang、Ran Hong

  DOI：10.3762/bjoc.9.113

  日期：——

  5-hydroxymethyl-gamma-lactones were constructed after hydrolysis. This strategy also differentiates terminally substituted alkenes and constitutes a potentially novel synthetic approach for the efficient synthesis toward velbanamine.

  开发了一种“停止流动”策略，用于通过 PIFA 引发的环化对烯烃进行化学选择性双氧化。该方法针对仲二烯的去对称化反应，水解后构建了一系列取代的5-羟甲基-γ-内酯。该策略还区分了末端取代的烯烃，并构成了一种潜在的新颖合成方法，用于有效合成维巴纳胺。
• Brønsted Base Assisted Photoredox Catalysis: Proton Coupled Electron Transfer for Remote C−C Bond Formation via Amidyl Radicals
  作者：Jiaqi Jia、Yee Ann Ho、Raoul F. Bülow、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201802907

  日期：2018.9.20

  The synthesis of alkyne‐ and alkene‐decorated lactams has been achieved through a photoredox‐initiated radical cascade reaction. The developed Brønsted base assisted, photoredox‐catalyzed, intramolecular 5‐exo‐trig cyclization/intermolecular radical addition/elimination reaction provides facile access to functionalized γ‐lactams, with good functional group tolerance and high yields.

  炔烃和烯烃修饰的内酰胺的合成是通过光氧化还原引发的自由基级联反应实现的。所开发的布朗斯台德碱的帮助下，photoredox催化分子内-5-外- TRIG环化/分子间基加/消除反应提供容易访问官能γ内酰胺类，具有良好的官能团耐受性和高的产率。
• Phosphine Gold(I)-Catalyzed Hydroamination of Alkenes under Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Xin-Yuan Liu、Cheng-Hui Li、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol060719x

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] Phosphine gold(I) complexes catalyzed isomerization of terminal alkenes and hydroamination of unactivated alkenes under thermal and microwave-assisted conditions. This is the first example of the use of microwave radiation as a heat source for gold(I)-catalyzed organic reactions.

  [反应：见正文]在热和微波辅助条件下，膦金（I）络合物催化末端烯烃的异构化和未活化烯烃的加氢胺化。这是将微波辐射用作金（I）催化的有机反应的热源的第一个示例。
• Photoredox-catalyzed aminofluorosulfonylation of unactivated olefins
  作者：Tao Zhong、Ji-Tao Yi、Zhi-Da Chen、Quan-Can Zhuang、Yong-Zhao Li、Gui Lu、Jiang Weng

  DOI：10.1039/d1sc02503a

  日期：——

  motifs in many areas, among which the emerging sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) click chemistry is the most prominent. Here, we report the first three-component aminofluorosulfonylation of unactivated olefins by merging photoredox-catalyzed proton-coupled electron transfer (PCET) activation with radical relay processes. Various aliphatic sulfonyl fluorides featuring a privileged 5-membered heterocyclic

  由于这些结构基序在许多领域的广泛应用，开发有效的方法来获取磺酰氟具有重要意义，其中新兴的硫（VI）氟化物交换（SuFEx）点击化学是最突出的。在这里，我们通过将光氧化还原催化的质子耦合电子转移（PCET）活化与自由基中继过程相结合，报告了未活化烯烃的第一个三组分氨基氟磺酰化。具有独特的五元杂环核心的各种脂肪族磺酰氟已在温和的条件下有效地提供，并且具有良好的官能团耐受性。磺酰氟产品的合成潜力已通过多种转化进行了检验，包括 SuFEx 反应和过渡金属催化的交叉偶联反应。机理研究表明，酰胺基、烷基和磺酰基参与了这种双官能化转化。