benzyl 3-cyano-2-methylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3-cyano-2-methylpropanoate
• 英文别名: Benzyl 3-cyano-2-methylpropanoate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: VUASDALXHWOLMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-cyano-2-methylpropanoic acid 、 溴甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 以63%的产率得到benzyl 3-cyano-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  单齿和双齿膦选择性催化氢化羰基化和烯丙基氰化为氰基丁酸的氘代羧化。

  摘要：

  用单齿膦系统（Pd /三苯膦和质子酸助催化剂）对烯丙基氰进行加氢羧化反应，可产生化学选择性和区域选择性的支链3-氰基-2-甲基丙酸，而使用双齿体系（Pd /双[（2- [2-二苯基膦基]苯基]醚和质子酸助催化剂），可以选择性地产生线性的4-氰基丁酸化学和区域选择性。3-氰基-2-甲基丙酸和4-氰基丁酸以羧酸的高收率分离，并以苄基酯的形式纯化。在任何情况下都没有观察到烯丙基氰化物异构化为巴豆腈或其羰基化衍生物。在平行实验中，相同条件下的氘代羧化反应生成相应的氘代产物，通过MS和2 H NMR光谱分析：仅d 0，d1和d 2的产品被检测到。氘进入产物的β和γ-CN位置，但未进入α位置。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601436

文献信息

• The scope and mechanism of palladium-catalysed Markovnikov alkoxycarbonylation of alkenes
  作者：Haoquan Li、Kaiwu Dong、Haijun Jiao、Helfried Neumann、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1038/nchem.2586

  日期：2016.12

  70 years, numerous catalyst systems have been developed that allow for highly linear-selective (anti-Markovnikov) reactions and are used in industry to produce linear carboxylates starting from olefins. In contrast, a general catalyst system for Markovnikov-selective alkoxycarbonylation of aliphatic olefins remains unknown. In this paper, we show that a specific palladium catalyst system consisting

  加氢酯化反应代表了羰基化反应的基本类型，并且构成了均相催化的最重要的工业应用之一。在过去的70年中，已经开发了许多催化剂系统，这些系统可以进行高度线性选择（反马氏力）反应，并在工业上用于从烯烃开始生产线性羧酸盐。相比之下，用于脂族烯烃的马尔科夫尼科夫选择性烷氧基羰基化的一般催化剂体系仍然是未知的。在本文中，我们显示了由PdX 2 / N组成的特定钯催化剂体系-苯基吡咯膦（X，卤化物）催化各种烯烃的烷氧基羰基化，以高选择性（支链选择性高达91％）得到支链酯。观察到的（和意想不到的）选择性已经通过包括色散校正在内的密度泛函理论计算得到了合理化。
• C–C Bond Cleavage of Unactivated 2-Acylimidazoles
  作者：Hai-Long Xin、Bo Pang、Jeesoo Choi、Walaa Akkad、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01458

  日期：2020.9.18

  chemoselective and enantioselective reactions. Their transformations, however, require pretreatment with highly reactive, toxic methylating reagents to facilitate C–C bond cleavage. Here, we demonstrate that such pretreatment can be avoided and the C–C bond cleaved under neutral conditions without the use of additional reagents or catalysts. The scope of the reaction, including the use of products reported in

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• Bifunctional ligand enabled selective alkoxycarbonylation of aliphatic alkenes
  作者：Zijun Huang、Yanan Dong、Xiaolin Jiang、Fang Wang、Chen-Xia Du、Yuehui Li

  DOI：10.1016/j.jcat.2022.03.029

  日期：2022.5

  Carbazole derived phosphine ligands containing pyridine moiety were designed and prepared. It allows the challenging Pd-catalyzed Markovnikov-selective alkoxycarbonylation of aliphatic alkenes to give the branched ester products (28 examples; 51–97% branch selectivity). Preliminary mechanistic studies support that the bridging bromide between Pd and Mn centers is crucial for the enhancement of regioselectivity

  设计并制备了含有吡啶部分的咔唑衍生膦配体。它允许具有挑战性的 Pd 催化的脂肪族烯烃的马尔科夫尼科夫选择性烷氧基羰基化，得到支链酯产物（28 个例子；51-97% 的支链选择性）。初步的机理研究支持 Pd 和 Mn 中心之间的桥接溴化物对于增强区域选择性至关重要。