diethyl diphenyl phosphonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl diphenyl phosphonium bromide
• 英文别名: diethyldiphenylphosphonium bromide；Diethyl-diphenyl-phosphonium；Diethyl(diphenyl)phosphanium;bromide
• 化学式: Br*C₁₆H₂₀P
• 分子量: 323.213
• InChiKey: LKCADCUJFZAIHS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl diphenyl phosphonium bromide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (ethyl)(ethylidene)diphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  用核磁共振和变温核磁共振波谱研究氧膦烷中间体及其淬火产物的立体化学漂移在 Wittig 反应中的作用

  摘要：

  在目前公认的无锂维蒂希反应机制中，立体化学漂移现象仍然是对大量不同观察结果的内部一致解释中剩下的一个“松散端”。该术语描述了在某些烷基化物与某些醛的反应中，氧代膦烷 (OPA) 中间体的非立体有择分解。在本文中，表明之前发生漂移的例子不仅仅是观察到的规范的孤立畸变，而是乙醚与苯甲醛反应的普遍现象。使用变温 NMR (VTNMR) 光谱确定 OPA 中间体的数量和非对映体比例在低于特定温度时不会发生变化。在 OPA 开始分解为烯烃和氧化膦的温度及以上温度下，烯烃显示出与 OPA 不同的非对映体比例，这表明发生了立体化学漂移。在一个例子中，由于明显的速率重合，OPA 的非对映体比例在分解温度以上不会改变，即使在烯烃产物的形成过程中发生立体化学漂移。涉及醛催化的漂移的替代机制尚未得到证实。通过对由 β-羟基鏻盐 (β-HPS) 产生的 OPA 中间体进行立体有择分解，结构相关的长链烷化物的类似 Wittig

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301103
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烷 、 乙基二苯基膦 反应 120.0h， 以83%的产率得到diethyl diphenyl phosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  所有鏻叶立德类型的统一锂无盐 Wittig 反应机制的明确实验证据：与 β-杂原子取代的醛的反应始终具有选择性 forcis-Oxaphosphetane 衍生产品

  摘要：

  无锂盐维蒂希反应的真实过程长期以来一直是有机化学中一个有争议的问题。在此，我们报告了所有三种主要鏻叶立德类（非稳定化、半稳定化和稳定化）的 Wittig 反应所共有的实验效果：对顺式氧杂膦烷及其衍生产物（Z -烯烃和赤型-β-羟基鏻盐）在涉及在 β 位带有杂原子取代基的醛的反应中。该效应对苯甲醛和脂肪族醛都起作用，并且显示在醛上没有杂原子取代基的情况下不起作用。所有叶立德类型反应共有效应的发现有力地证明了所有 Li 无盐 Wittig 反应的共同机制。此外，结果表明，由 Vedejs 和同事提出的 [2+2] 环加成机制最容易解释，并由 Aggarwal、Harvey 和同事补充，从而为支持该机制提供了强有力的确证证据。值得注意的是，在半稳定叶立德的情况下，邻位取代基的协同作用得到证实，并被环加成机制所适应。该效应也显示在三苯基膦衍生的叶立德的反应中起作用，并且先前已在水性条件下的反应中观

  DOI：

  10.1021/ja300943z

文献信息

• Catalyst for decarbonylation reaction
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0826658A1

  公开（公告）日：1998-03-04

  A catalyst composed of an organic phosphorus compound having a trivalent or pentavalent phosphorus atom and at least one carbon-phosphorus bonding or a combination of the organic phosphorus compound and a halogen atom-containing compound is effective for decarbonylation, that is, for releasing carbon monoxide from a compound containing a moiety of -CO-CO-O- in its molecular structure.

  一种由含有三价或五价磷原子的有机磷化合物和至少一个碳-磷键合或有机磷化合物与含卤原子的化合物的组合构成的催化剂对于脱羰基作用是有效的，即从含有分子结构中的-CO-CO-O-基团的化合物中释放一氧化碳。
• Structural and Spectroscopic Evidence for the Occurrence ofgauche-Betaine Intermediates in the Thio Wittig Reaction
  作者：Carsten Puke、Gerhard Erker、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1831::aid-ejoc1831>3.0.co;2-r

  日期：1999.8

  averaged 1JPCipso(aryl) coupling constant was used to elucidate the characteristic structural properties of Wittig and thio Wittig intermediates derived by treatment of the series Ph3PCH2 (2a), Ph2MePCH2 (2b), and PhMe2PCH2 (2c) with bis(p-methoxyphenyl) ketone to give 3 or benzophenone (to give 3′) or bis(p-methoxyphenyl) thioketone (to give 5), respectively. The oxaphosphetane series 3′a–3′c shows a strong

  叶立德（环丙基）3PCH2 与 Michler 硫酮 SC(C6H4NMe2)2 在 [D5] 吡啶中的反应得到硫代维蒂希中间体 [(环丙基)3P+–CH2–CAr2–S–]（11；31P NMR：δ = +27.7） . 化合物 11 通过 X 射线衍射表征并显示出具有 S–C–C–P 二面角为 52.9(3)° 和 P…S 分离度为 3.312(2) 的 gauche-甜菜碱型结构A. 特征平均 1JPCipso(aryl) 偶联常数用于阐明 Wittig 和 thio Wittig 中间体的特征结构性质，这些中间体是通过用 bis(p) 处理系列 Ph3PCH2 (2a)、Ph2MePCH2 (2b) 和 PhMe2PCH2 (2c) 而得到的-甲氧基苯基）酮分别得到 3 或二苯甲酮（得到 3'）或双（对甲氧基苯基）硫酮（得到 5）。oxaphosphetane 系列 3'a–3'c
• Studies on the Efficient Generation of PhosphorusCarbon Bonds via a Rearrangement of P^IIIEsters Catalysed by Trimethylhalosilanes
  作者：Wojciech Dabkowski、Alfred Ozarek、Sebastian Olejniczak、Marek Cypryk、Julian Chojnowski、Jan Michalski

  DOI：10.1002/chem.200800435

  日期：2009.2.2

  Unprecedented CP systems: Me3SiX (X=Br, I) catalyses rearrangements of PIII esters R′R′′POR into the corresponding phosphoryl systems, providing a simple, mild and efficient route to a variety of structures containing PC bonds. The mechanism has been found to be fundamentally different from that of the Arbuzov–Michaelis reaction and includes three definite steps a, b and c (see scheme).

  前所未有Ç 膜系统：ME 3六（X = Br的，I）催化P的重排III酯R'R''P  OR成相应的磷酰系统，提供一种简单的，温和和有效的途径，以含有多种结构P  C键。已经发现该机理与Arbuzov-Michaelis反应的机理根本不同，包括三个确定的步骤a，b和c（请参见方案）。
• Process for hydroxylating olefins in the presence of an osmium containing catalyst and organic halogenated hydrocarbon co-catalyst
  申请人：EXXON RESEARCH AND ENGINEERING COMPANY

  公开号：EP0101167A1

  公开（公告）日：1984-02-22

  A process for hydroxylating olefins with an organic hydroperoxide and water in the presence of an osmium containing catalyst (e.g. OsO4) and an organic halogenated hydrocarbon co-catalyst (e.g., n-butyl iodide) is disclosed.

  本发明公开了一种在含锇催化剂（如 OsO4）和有机卤代烃助催化剂（如碘化正丁酯）存在下用有机过氧化氢和水羟化烯烃的工艺。
• Preparation of diaryl carbonate
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0834496A1

  公开（公告）日：1998-04-08

  An improved process for preparing a diaryl carbonate from a diaryl oxalate in a liquid phase by decarbonylation utilizes a reaction vessel composed of two or more reaction chambers which are connected in series. The process is composed of the steps of continuously introducing the diaryl oxalate and an organic phosphorus compound having a trivalent or pentavalent phosphorus atom and at least one carbon-phosphorus bonding into the first chamber and continuously recovering a reaction mixture mainly containing the diaryl carbonate from the last chamber under the condition that a mixture of the diaryl oxalate and the organic phosphorus compound is heated in the reaction chambers, while discharging carbon monoxide released from the mixture.

  一种通过脱羰基化从液相草酸二芳基酯制备碳酸二芳基酯的改进工艺利用了一个由两个或两个以上串联的反应室组成的反应容器。该工艺包括以下步骤：将草酸二芳基酯和具有三价或五价磷原子及至少一个碳-磷键的有机磷化合物连续引入第一个反应室；在草酸二芳基酯和有机磷化合物的混合物在反应室中加热的条件下，从最后一个反应室连续回收主要含有碳酸二芳基酯的反应混合物，同时排出从混合物中释放出的一氧化碳。