(R)-2-(3-bromophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-2-(3-bromophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2R)-2-(3-bromophenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• 化学式: C₁₁H₉BrO₂
• 分子量: 253.095
• InChiKey: GWOJRXNBDTXTNY-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 间溴苯甲醛 在 (S,S)-N,N'-bis(4-chlorobenzylidene)cyclohexane-1,2-diamine 、 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(R)-2-(3-bromophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种催化剂，可用于两种不同的反应：顺序不对称杂Diels-Alder反应和二乙基锌加成

  摘要：

  本文介绍了成功开发出一系列包含（R）-3,3'-Br 2 -BINOL配体和各种二亚胺活化剂的手性锌催化剂，通过组合方法使Danishefsky's二烯与醛的对映选择性HDA反应，得到相应的2 ，3-二氢-4 H-pyran-4-one衍生物，具有出色的收率和对映选择性。这类催化剂的应用范围也扩大到了苯甲醛中的二乙基锌加成反应，从而在优化的条件下得到了相应的仲醇，其ee含量高达94.5％。基于这些事实，已经实现了两个不同的对映选择性反应，即HDA和二乙基锌加成反应的整合，并且以顺序的方式促进了一种手性锌催化剂的整合。通过探索反应体系的非线性效应，研究了二亚胺添加剂对HDA反应催化体系的影响。催化体系中表现出的正非线性效应可归因于杂手性锌物质的不良溶解性。概述了Danishefsky二烯与醛的2- BINOL / Zn /二亚胺催化的对映选择性HDA反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.007

文献信息

• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Methods of performing cycloadditions, reaction mixtures, and methods of performing asymmetric catalytic reactions
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US07230125B1

  公开（公告）日：2007-06-12

  Methods of performing cycloadditions are described that include (a) combining a first reactant and a second reactant in a hydrogen bonding solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form a cycloadduct. Methods of performing asymmetric catalytic reactions are also described that include (a) combining a first reactant, a second reactant, and a catalytic amount of a chiral hydrogen-bond donor in a solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form an enantiomeric excess of a reaction product. Reaction mixtures corresponding to these methods are also described.

  描述了进行环加成的方法，包括(a)在氢键合剂溶剂中将第一反应物和第二反应物组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成环加成物。还描述了进行不对称催化反应的方法，包括(a)在溶剂中将第一反应物、第二反应物和手性氢键供体的催化剂量组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成反应产物的对映体过量。还描述了与这些方法相对应的反应混合物。
• BINOLate–Magnesium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky's Diene with Aldehydes
  作者：Haifeng Du、Xue Zhang、Zheng Wang、Hongli Bao、Tianpa You、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/ejoc.200701223

  日期：2008.5

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes using the magnesium binaphthoxide system has been developed, affording a variety of 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in high yields and with excellent ee values. The aggregation behavior and nonlinear effect of the catalytic system, as well as the remarkable stereoelectronic effects of

  已开发出一种使用联萘氧化镁系统的丹麦谢夫斯基二烯与醛的高效催化对映选择性杂 Diels-Alder 反应，以高产率和优异的性能提供各种 2-取代的 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。 ee 值。还研究了催化体系的聚集行为和非线性效应，以及配体对催化的显着立体电子效应。基于分离出的反应中间体的结构、产物的立体化学以及从非线性效应研究中获得的信息，提出了一个合理的不对称归纳模型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• US7230125B1
  申请人：——

  公开号：US7230125B1

  公开（公告）日：2007-06-12
• US8513442B2
  申请人：——

  公开号：US8513442B2

  公开（公告）日：2013-08-20