(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-8-phenyloct-2-en-4-yn-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-8-phenyloct-2-en-4-yn-1-one
• 英文别名: (E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-8-phenyloct-2-en-4-yn-1-one
• 化学式: C₂₀H₂₈OSi
• 分子量: 312.527
• InChiKey: GMJWOWGYQRPGKA-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-8-phenyloct-2-en-4-yn-1-one 在 (S)-(2,2-dimethyl-propyl)-<2-(4-methyl-piperazin-1-yl)-1-phenyl-ethyl>lithium amide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(R,E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-8-phenyloct-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺介导的炔丙基硅烷的还原反应及其狄尔斯-阿尔德反应的对映体合成烯丙基烯丙基甲硅烷基醚

  摘要：

  手性锂酰胺的对映选择性Meerwein-Ponndorf-Verley型炔基硅烷还原反应，然后进行布鲁克重排和跨共轭1,3-烯炔的反模式质子化反应，提供了具有高对映选择性的带有2-甲硅烷氧基乙烯基部分的丙二烯衍生物。烯醇甲硅烷基醚的E / Z几何形状由起始烯炔部分的几何形状控制。因此，分别从（Z）-和（E）-炔炔基硅烷获得（E）-和（Z）-烯醇甲硅烷基醚。2-硅氧基乙烯基烯丙二烯产品可与反应性亲二烯体（如PTAD）参与Diels-Alder反应，这可以通过炔基硅烷的一锅操作实现。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00261
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 Jones reagent 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-8-phenyloct-2-en-4-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺介导的炔丙基硅烷的还原反应及其狄尔斯-阿尔德反应的对映体合成烯丙基烯丙基甲硅烷基醚

  摘要：

  手性锂酰胺的对映选择性Meerwein-Ponndorf-Verley型炔基硅烷还原反应，然后进行布鲁克重排和跨共轭1,3-烯炔的反模式质子化反应，提供了具有高对映选择性的带有2-甲硅烷氧基乙烯基部分的丙二烯衍生物。烯醇甲硅烷基醚的E / Z几何形状由起始烯炔部分的几何形状控制。因此，分别从（Z）-和（E）-炔炔基硅烷获得（E）-和（Z）-烯醇甲硅烷基醚。2-硅氧基乙烯基烯丙二烯产品可与反应性亲二烯体（如PTAD）参与Diels-Alder反应，这可以通过炔基硅烷的一锅操作实现。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00261

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Allenylenol Silyl Ethers via Chiral Lithium Amide Mediated Reduction of Ynenoyl Silanes and Their Diels–Alder Reactions
  作者：Michiko Sasaki、Yasuhiro Kondo、Ta-ichi Moto-ishi、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00261

  日期：2015.3.6

  Meerwein-Ponndorf-Verley-type reduction of ynenoylsilanes by a chiral lithium amide followed by a Brook rearrangement and anti-mode protonation across conjugated 1,3-enynes provides allene derivatives bearing a 2-siloxyvinyl moiety in high enantioselectivity. The E/Z geometry of enol silyl ethers is controlled by the geometry of the starting enyne moiety. Thus, (E)- and (Z)-enol silyl ethers are obtained from

  手性锂酰胺的对映选择性Meerwein-Ponndorf-Verley型炔基硅烷还原反应，然后进行布鲁克重排和跨共轭1,3-烯炔的反模式质子化反应，提供了具有高对映选择性的带有2-甲硅烷氧基乙烯基部分的丙二烯衍生物。烯醇甲硅烷基醚的E / Z几何形状由起始烯炔部分的几何形状控制。因此，分别从（Z）-和（E）-炔炔基硅烷获得（E）-和（Z）-烯醇甲硅烷基醚。2-硅氧基乙烯基烯丙二烯产品可与反应性亲二烯体（如PTAD）参与Diels-Alder反应，这可以通过炔基硅烷的一锅操作实现。