(+/-)-(1aS,4R,4aR)-N,N-diethyl-2-[4-methoxy-2-oxo-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4,9,9a-hexahydrocarbazol-4a-yl]-2-oxoacetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-(1aS,4R,4aR)-N,N-diethyl-2-[4-methoxy-2-oxo-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4,9,9a-hexahydrocarbazol-4a-yl]-2-oxoacetamide
• 英文别名: (+/-)-4aβ-(N,N-diethylglyoxylamido)-4α-methoxy-2-oxo-9-tosyl-1,2,3,4β,4a,9aβ-hexahydro-9H-carbazole；2-[(4R,4aR,9aS)-4-methoxy-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-oxo-1,3,4,9a-tetrahydrocarbazol-4a-yl]-N,N-diethyl-2-oxoacetamide
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₆S
• 分子量: 498.6
• InChiKey: SXTNKUOZQXWBRH-PPJWLVRDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 N,N-diethyl-1-tosyl-3-indoleglyoxamide 在 对苯二酚 、 Eu(fod)3 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1199.99 MPa 条件下， 反应 38.0h， 生成 (+/-)-(1aS,4R,4aR)-N,N-diethyl-2-[4-methoxy-2-oxo-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4,9,9a-hexahydrocarbazol-4a-yl]-2-oxoacetamide 、 (+/-)-(1aS,4S,4aR)-N,N-diethyl-2-[4-methoxy-2-oxo-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4,9,9a-hexahydrocarbazol-4a-yl]-2-oxoacetamide
  参考文献：
  名称：

  在[4 + 2]环加成反应中，电子贫乏的吲哚为亲二烯体的化学选择性完全逆转。Diels-Alder与异质Diels-Alder流程。

  摘要：

  吲哚-3-羧醛1a或吲哚-3-乙二醛酸酯1b与2，3-二甲基丁二烯在热活化下的反应仅导致由吲哚2，3-碳-碳双键的参与而产生的Diels-Alder环加合物。氯化锌和高压（16 kbar）的同时使用会引起初级环加合物进一步反应，现在双环加合物11和12的收率很高，这是两个连续[4 + 2]过程的结果，首先是吲哚2,3 C = C键，其次是3-羰基单元。四环化合物13的制备证明了在串联的顺序过程中使用两种不同的二烯的可能性。羰基双亲烯与Danishefsky二烯之间的相互作用仅产生另一种类型的产物，即由顺序的[4 + 2]杂环加成，甲硅烷基烯醇醚的水解以及甲醇的损失产生的γ-二氢吡喃酮。Mukaiyama型加合物16的分离表明，至少在氯化锌催化下，可能涉及逐步机理。N，N-二取代的吲哚-3-乙二酰胺经过预期的，通常的Diels-Alder工艺，以2,3 C = C键作为亲二烯体，无论采用哪种

  DOI：

  10.1021/jo034719b

文献信息

• Activation of the Dienophilicity of Indoles in Normal Electron Demand [4 + 2] Cycloadditions under High Pressure
  作者：Isabelle Chataigner、Elisabeth Hess、Loïc Toupet、Serge R. Piettre

  DOI：10.1021/ol0067989

  日期：2001.2.1

  [reaction: see Text] Activation by either high pressure or a combination of Lewis acid catalysis and high pressure allows indole derivatives to behave as dienophiles in [4 + 2] cycloaddition reactions under mild conditions. The biactivation mode has the highest impact on the stereoselectivity of the reaction. The cycloadducts resulting from these reactions are characterized by boat-shape conformations

  [反应：参见文本]通过高压激活或路易斯酸催化和高压的组合激活，使吲哚衍生物在温和条件下的[4 + 2]环加成反应中表现为亲二烯体。双活化模式对反应的立体选择性影响最大。由这些反应产生的环加合物的特征是具有明确定义的正交平面的船形构象。
• Reactions of 1-Tosyl-3-substituted Indoles with Conjugated Dienes under Thermal and/or High-Pressure Conditions
  作者：Betina Biolatto、María Kneeteman、Elisa Paredes、Pedro M. E. Mancini

  DOI：10.1021/jo0057856

  日期：2001.6.1

  in Diels-Alder reactions under thermal and/or high-pressure conditions was explored with different dienes: isoprene (2), 1-(N-acetyl-N-propylamino)-1,3-butadiene (3), and 1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene (Danishefsky's diene) (4). Compared to the acylated indoles, the nitro derivative proved to be the best dienophile. In general, the use of Danishefsky's diene led to high-yielding reactions

  在Diels-Alder反应下，1-甲苯基-3-乙酰吲哚（1a），N，N-二乙基-1-甲苯基-3-吲哚基乙酰胺（1b）和1-甲苯基-3-硝基吲哚（1c）作为亲二烯体的行为用不同的二烯探索热和/或高压条件：异戊二烯（2），1-（N-乙酰基-N-丙基氨基）-1,3-丁二烯（3）和1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1 ，3-丁二烯（Danishefsky的二烯）（4）。与酰化的吲哚相比，硝基衍生物被证明是最好的亲双烯体。通常，在较温和的条件下使用Danishefsky's diene会导致高产反应。同样，高压条件被证明在生产高产量产品方面更好。高压优于热工条件的优势在于前者能够以更高的收率生成高度官能化的加合物，否则很难或不可能获得。热或高压条件的使用导致加合物中的区域和/或立体选择性不同，从而可以控制所产生的区域或立体异构体。
• Complete and Remarkable Reversal of Chemoselectivity in [4 + 2] Cycloadditions Involving Electron-Poor Indoles as Dienophiles. Diels−Alder versus Hetero-Diels−Alder Processes
  作者：Antony Chrétien、Isabelle Chataigner、Nathalie L'Hélia、Serge R. Piettre

  DOI：10.1021/jo034719b

  日期：2003.10.1

  and 12 are now isolated in high yields, the result of two consecutive [4 + 2] processes on, first, the indole 2,3 C=C bond and, second, the 3-carbonyl unit. The possibility of using two different dienes in a tandem, sequential process is demonstrated by the preparation of tetracycle 13. Interactions between the carbonyl dienophile and Danishefsky diene yield exclusively yet another type of product, namely

  吲哚-3-羧醛1a或吲哚-3-乙二醛酸酯1b与2，3-二甲基丁二烯在热活化下的反应仅导致由吲哚2，3-碳-碳双键的参与而产生的Diels-Alder环加合物。氯化锌和高压（16 kbar）的同时使用会引起初级环加合物进一步反应，现在双环加合物11和12的收率很高，这是两个连续[4 + 2]过程的结果，首先是吲哚2,3 C = C键，其次是3-羰基单元。四环化合物13的制备证明了在串联的顺序过程中使用两种不同的二烯的可能性。羰基双亲烯与Danishefsky二烯之间的相互作用仅产生另一种类型的产物，即由顺序的[4 + 2]杂环加成，甲硅烷基烯醇醚的水解以及甲醇的损失产生的γ-二氢吡喃酮。Mukaiyama型加合物16的分离表明，至少在氯化锌催化下，可能涉及逐步机理。N，N-二取代的吲哚-3-乙二酰胺经过预期的，通常的Diels-Alder工艺，以2,3 C = C键作为亲二烯体，无论采用哪种