2-(dimethylamino)-4-methoxybenzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(dimethylamino)-4-methoxybenzaldehyde
• 英文别名: 2-(Dimethylamino)-4-methoxybenzaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: NBCLNQSKZBMJPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethylamino)-4-methoxybenzaldehyde 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 5-methoxy-[1,1'-biphenyl]-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  室温下低价，高旋转铬催化芳香碳氮键的裂解：结合实验和理论研究

  摘要：

  过渡金属催化的芳香碳氮键的裂解具有很高的合成价值，因为这种键在有机化学中很常见。但是，很少有金属催化剂可用于选择性地破坏电子中性分子中的C（芳基）–N键。我们在这里报告了室温下电子中性苯胺衍生物中C（芳基）–N键的第一个低价，高旋转铬催化裂解。通过使用简单且廉价的氯化铬（II）作为预催化剂，并辅以亚氨基辅助剂，可以实现C（芳基）-N键的选择性芳基化和烷基化C-C偶联。交叉实验表明，低价铬物质是通过还原CrCl 2原位形成的与格氏试剂一起，负责C（芳基）–N键的催化裂解。DFT计算表明，铬（0）容易插入C（芳基）–N键，可以在高纺丝五重态（S = 2）基态下发生，而低纺丝单重态（S = 0）和三重态（S = 1）状态在能量上是不可访问的。发现高自旋铬（0）的d 6壳层中唯一配对的d电子对C（芳基）–N键的反键轨道的供体以及氮与金属中心的孤键结作用对在零价铬物种裂解C（芳基）–N键中起重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08579
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲氧基苯甲醛 、 二甲胺 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-(dimethylamino)-4-methoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  [EN] RORGAMMA MODULATORS AND USES THEREOF
  [FR] MODULATEURS DE RORGAMMA ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  本发明提供了一种具有式（la）的新化合物，这些化合物是RORgamma的调节剂。这些化合物以及包含它们的药物组合物是治疗任何疾病的合适手段，其中调节RORgamma具有治疗效果，例如在自身免疫疾病、自身免疫相关疾病、炎症性疾病、代谢性疾病、纤维化疾病或胆汁淤积性疾病中。

  公开号：

  WO2018138359A1

文献信息

• Reductive Cross-Coupling between Unactivated C(aryl)–N and C(aryl)–O Bonds by Chromium Catalysis Using a Bipyridyl Ligand
  作者：Jinghua Tang、Fei Fan、Xuefeng Cong、Lixing Zhao、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.0c05730

  日期：2020.7.22

  Reductive cross-coupling between two chemically inert bonds remains a great challenge in synthetic chemistry. We report here the reductive cross-coupling between unactivated C(aryl)-N and C(aryl)-O bonds that was achieved by chromium catalysis. The simple and inexpensive CrCl2 salt, combined with important bipyridyl ligand and magnesium reductant, shows high reactivity in the successive cleavage of

  两个化学惰性键之间的还原交叉偶联仍然是合成化学中的一大挑战。我们在这里报告了通过铬催化实现的未活化的 C(芳基)-N 和 C(芳基)-O 键之间的还原交叉耦合。简单且廉价的 CrCl2 盐，结合重要的联吡啶配体和镁还原剂，在苯胺衍生物的 C(芳基)-N 键和芳基酯的 C(芳基)-O 键的连续裂解中显示出高反应性，允许交叉-这两个未活化的不同键以还原方式偶联形成 C(芳基)-C(芳基)键。氘标记实验的机理研究表明，苯胺中的 C(芳基)-N 键优先被活性 Cr 物种裂解，其中联吡啶与 Cr 的连接采用 1 中的配位模型：
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Trifluoromethylation of Styrenes via Visible Light-Driven Single-Electron Transfer (SET) and Triplet–Triplet Energy Transfer (TTET) Processes
  作者：Qing-Yu Lin、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/jo502040t

  日期：2014.11.7

  A process for tunable and chemo-, regio-, and stereoselective photocatalytic trifluoromethylation of styrenes was developed. Thermodynamically stable E-trifluoromethylated alkenes were prepared using Togni’s reagent in the presence of Ru(bpy)3Cl2·6H2O under visible light irradiation, whereas less thermodynamically stable Z-trifluoromethylated alkenes were obtained by employing Umemoto’s reagent and

  开发了一种可调谐的，化学的，区域的和立体选择性的苯乙烯光催化三氟甲基化方法。热力学稳定Ë -trifluoromethylated使用TOGNI的试剂中的Ru（联吡啶）的存在下制备烯烃3氯2 ·6H 2 o在可见光照射，而热力学较不稳定的Ž -trifluoromethylated通过采用梅本试剂和光催化剂的Ir得到烯烃（PPY ）3。
• Synthesis of spiro[imidazole-4,3'-quinolin]ones from [2-(dimethylamino)benzylidene]-2-(methylsulfanyl)imidazolones
  作者：Elvira R. Zaitseva、Alexander Yu. Smirnov、Nadezhda S. Baleeva、Mikhail S. Baranov

  DOI：10.1007/s10593-021-02969-5

  日期：2021.6

  5-[2-(dimethylamino)benzylidene]-3-methyl-2-(methylsulfanyl)-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-ones with catalytic amounts of scandium triflate resulted in a [1,5]-hydride shift followed by cyclization, giving 1,1'-dimethyl-2-(methylsulfanyl)-1',4'-dihydro-2'Hspiro[imidazole-4,3'-quinolin]-5(1H)-ones. All of the newly synthesized compounds containing various substituents in the benzylidene moiety were isolated

  用催化量的三氟甲磺酸钪处理 5-[2-(二甲氨基)苯亚甲基]-3-甲基-2-(甲基硫烷基)-3,5-二氢- 4 H -咪唑-4-酮导致 [1, 5]-氢化物转移，然后环化，得到 1,1'-二甲基-2-(甲基硫烷基)-1',4'-二氢-2' H螺[咪唑-4,3'-喹啉]-5(1 H）-那些。所有在亚苄基部分含有各种取代基的新合成化合物均以良好的产率分离。
• Imidazol-5-ones as a substrate for [1,5]-hydride shift triggered cyclization
  作者：Elvira R. Zaitseva、Alexander Yu. Smirnov、Ivan N. Myasnyanko、Konstantin S. Mineev、Anatolii I. Sokolov、Tatyana N. Volkhina、Andrey A. Mikhaylov、Nadezhda S. Baleeva、Mikhail S. Baranov

  DOI：10.1039/d0nj05738j

  日期：——

  2-Dialkylamino-arylidene-imidazolones undergo intermolecular tandem [1,5]-hydride shift and cyclization to form spirocyclic tetrahydroquinoline derivatives under TiCl4 promotion. Different substitutions on each of the aryl, amino and imidazole fragments are tolerated, which results in 20+ examples and 25–95% yields.

  2-二烷基氨基-亚芳基-咪唑啉酮经历分子间串联[1,5]-氢化物移位和环化，在TiCl 4促进下形成螺环四氢喹啉衍生物。可以容忍每个芳基，氨基和咪唑片段上的不同取代，这导致了20多个实例和25–95％的收率。
• Photoinduced [1,5]-hydride shift triggered cyclization
  作者：Nadezhda S. Baleeva、Alexander Yu. Smirnov、Elvira R. Zaitseva、Dmitrii S. Ivanov、Anatolii I. Sokolov、Andrey A. Mikhaylov、Ivan N Myasnyanko、Mikhail S. Baranov

  DOI：10.1039/d3nj01837g

  日期：——

  ortho-Dialkylaminoarylidene malonates undergo hydrogen transfer mediated cyclization in the absence of a catalyst under LED irradiation. This activation mode is found to be relatively general and could be applied to a number of other acceptor motifs in the arylidene substrates tested. Variation of the light source wavelength opens an extra option for fine tuning of the reaction conditions, making the

  邻二烷基氨基亚芳基丙二酸酯在没有催化剂的情况下在 LED 照射下经历氢转移介导的环化。发现这种激活模式相对通用，并且可以应用于测试的亚芳基底物中的许多其他受体基序。光源波长的变化为反应条件的微调提供了额外的选择，使得所描述的方法几乎通用。