4-(5-chloro-1-pentyn-1-yl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(5-chloro-1-pentyn-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(5-chloropent-1-yn-1-yl)benzonitrile；4-(5-chloro-pent-1-ynyl)-benzonitrile；4-(5-chloropent-1-ynyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₀ClN
• 分子量: 203.671
• InChiKey: ZTMNYKOHFQWAGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(5-chloro-1-pentyn-1-yl)benzonitrile 在 水 、 potassium ethyl xanthogenate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （Z）-四氢噻吩和（Z）-四氢噻喃通过炔基卤化物和EtOCS2K的亲核取代和分子内环加成反应合成。

  摘要：

  该协议提供了一种新颖的，环境友好的简单方法，用于使用无核金属的噻吩基分子内环加成级联过程合成（Z）-四氢噻吩衍生物，以在无过渡金属的条件下构建CS键。该转化过程提供了广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和出色的立体选择性（Z / E比率高达99/1）。此外，该方法使用无味，稳定且廉价的EtOCS2K作为硫源。

  DOI：

  10.1039/c9ob01370a
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 正丁基锂 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-(5-chloro-1-pentyn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  suzuki-miyaura交叉偶联反应的发展：空气稳定的炔基三氟硼酸钾在芳基的炔基化反应中的应用。

  摘要：

  炔基三氟硼酸钾与芳基卤化物或三氟甲磺酸酯的钯催化交叉偶联反应易于进行，产率中等至优异。炔基三氟硼酸钾是空气和水分稳定的结晶固体，可以无限期储存，这在组合化学应用中将具有优势。炔基交叉偶联反应可以使用9 mol％的PdCl2（dppf）.CH2Cl2作为催化剂，在THF或THF-H2O中，在Cs2CO3作为无机碱的情况下进行。两个伙伴都可以容忍各种功能组。

  DOI：

  10.1021/jo0262356

文献信息

• MCM-41-immobilized Schiff base-pyridine bidentate copper(I) complex as a highly efficient and recyclable catalyst for the Sonogashira reaction
  作者：Hong Zhao、Bin Huang、Yichao Wu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.07.029

  日期：2015.11

  base-pyridine bidentate copper(I) complex [MCM-41-Sb,Py–CuI] was conveniently prepared from commercially available and inexpensive 3-aminopropyltriethoxysilane via immobilization on MCM-41, followed by reacting with pyridine-2-carboxaldehyde and copper(I) iodide. It was found that this heterogeneous copper complex is a highly efficient catalyst for the Sonogashira coupling of aryl halides with terminal alkynes

  通过固定在MCM-41上的可商购的廉价3-氨基丙基三乙氧基硅烷方便地制备新颖的MCM-41固定的席夫碱-吡啶二齿铜（I）络合物[MCM-41-Sb，Py-CuI]吡啶-2-甲醛和碘化亚铜（I）。已发现，这种多相铜络合物是芳基卤化物与末端炔烃的Sonogashira偶联的高效催化剂，可提供多种芳基乙炔，收率良好至极佳，可通过简单过滤反应溶液进行回收并重新用于至少连续进行10次试验，但活动量未减少。
• Recyclable and reusable NiCl₂(PPh₃)₂/CuI/PEG-400/H₂O system for the sonogashira coupling reaction of aryl iodides with alkynes
  作者：Ting Wei、Tingli Zhang、Bin Huang、Yuxin Tuo、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/aoc.3394

  日期：2015.12

  Sonogashira reaction has been developed. In the presence of NiCl2(PPh3)2 and CuI, the coupling reaction of aryl iodides with terminal alkynes was carried out smoothly in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG‐400) and water at 100°C with K2CO3 as base to afford a variety of arylacetylenes in good to excellent yields. The isolation of the products was readily performed by extraction with petroleum ether, and

  已经开发出了稳定，高效的NiCl2（PPh 3）2 / CuI / PEG-400 / H 2 O催化体系，用于Sonogashira反应。在NiCl 2（PPh 3）2和CuI存在下，芳基碘化物与末端炔烃的偶联反应在聚乙二醇（PEG-400）和水与K 2在100°C的混合物中平稳进行以CO 3为碱，以良好或优异的收率得到各种芳基乙炔。可以通过用石油醚和NiCl 2（PPh 3）2 / CuI / PEG-400 / H 2萃取来轻松分离产物。O系统可以轻松回收再利用六次，而不会显着降低催化活性。我们的系统不仅避免使用易挥发的有机溶剂，而且解决了催化剂重复使用的基本问题。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Alkyne Metathesis: Development of a Novel Molybdenum-Based Catalyst System and Its Application to the Total Synthesis of Epothilone A and C
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x

  日期：2001.12.17

  as 15, 16 and 20 which themselves were shown to be catalytically active. Numerous applications illustrate the performance of the catalytic system 1/CH2Cl2 which operates under mild conditions and tolerates an array of polar functional groups. The wide scope allows the method to be implemented into the total synthesis of sensitive and polyfunctional natural products. Most notable among them is a concise

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / CH2Cl2的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R
• Alkyne Cross Metathesis Reactions of Extended Scope
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes

  DOI：10.1021/ol0068795

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] A catalyst formed in situ from Mo[N(t-Bu)(Ar)]3 1 (Ar = 3,5-dimethylphenyl) and CH2Cl2 in toluene effects cross metathesis reactions of functionalized alkynes that are beyond reach of more traditional promotors. An application to the synthesis of prostaglandin E2 (PGE2) 19 and the acetylated PGE derivative 18b shows the compatibility of this method with sensitive substrates.

  [图：见正文]由Mo [N（t-Bu）（Ar）] 3 1（Ar = 3,5-二甲基苯基）和CH2Cl2在甲苯效应中原位形成的催化剂与功能化炔烃的易位反应交叉传统的推动者 在前列腺素E 2（PGE 2）19和乙酰化的PGE衍生物18b的合成中的应用表明该方法与敏感底物的相容性。
• Heck Alkynylation (Copper-Free Sonogashira Coupling) of Aryl and Heteroaryl Chlorides, Using Pd Complexes of <i>t</i>-Bu₂(<i>p</i>-NMe₂C₆H₄)P: Understanding the Structure–Activity Relationships and Copper Effects
  作者：Xiaotao Pu、Hongbo Li、Thomas J. Colacot

  DOI：10.1021/jo302195y

  日期：2013.1.18

  L2Pd(0) and L2Pd(II) complexes, where L=t-Bu-2(p-NMe2C6H4)P, have been identified as efficient catalyst systems for the Heck alkynylation of a variety of aryl bromides (17 examples) and aryl/heteroaryl chlorides (31 examples) with a range of aryl- and alkyl-acetylenes in excellent yields, under relatively low Pd loadings. The single-crystal X-ray structure determination of the presumably active catalytic species, L2Pd(0), was carried out in this study to better understand the superior activity of the current catalyst system from a structure activity relationship point of view. The P-Pd-P bond angle indicates that the complex is bent (174.7 degrees) in comparison to the perfectly linear (180.0 degrees) structure of the analogous Pd(t-Bu3P)(2). Preliminary mechanistic studies on the negative copper effect and substrate effect of aryl acetylenes were conducted to better understand the cross-coupling pathway of Heck alkynylation.