4-(prop-1-yn-1-yl)benzonitrile | 223562-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(prop-1-yn-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(prop-1-ynyl)benzonitrile；4-Prop-1-ynylbenzonitrile
• CAS: 223562-46-7
• 化学式: C₁₀H₇N
• 分子量: 141.172
• InChiKey: VZZUXMKKAHKBEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(prop-1-yn-1-yl)benzonitrile 在 Mo(≡CPh)(OSiPh₃)₃(biphy) 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到4,4’-二氰基二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷氧基的炔烃复分解催化剂的优化合成，结构研究，配体优化和合成评价

  摘要：

  具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼的氮化物和亚烷基络合物是各种炔烃复分解反应的极好（预）催化剂，因为它们结合了高活性和对极性和/或敏感官能团的出色耐受性。结构和反应性数据表明，这种有希望的应用前景是由于高价钼中心的特征与所选Ar 3 SiO基团的电子和空间特征之间的良好匹配而产生的。这种相互作用确保了中心原子上路易斯酸度的均衡水平，这对于高活性至关重要。此外，笨重的硅烷醇化物虽然不利于有效的亚烷基单元的双分子分解，但不会阻碍底物的结合。另外，Ar 3SiO基的优势在于，它们在高价钼中心的配位范围内比叔醇盐更稳定，后者在上一代炔烃复分解催化剂中通常用作辅助配体。从实际的角度来看是要注意的一般类型[（AR的该配合物是重要的3的SiO）3 MoX]（X = N，CR; R =芳基，烷基中，Ar =芳基）可以呈现空气在1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶或其衍生物的帮助下稳定。尽管所得的加合物本身具有催

  DOI：

  10.1002/chem.201200621
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-丙炔-1-基)苯甲酰胺 在 四磷十氧化物 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到4-(prop-1-yn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的炔烃立体选择性转化为四取代的三氟甲基化烯烃

  摘要：

  已经开发出具有四个不同取代基的三氟甲基化烯烃的区域和立体选择性合成。非对称内部炔烃的立体控制sulfonyloxytrifluoromethylation与亲电CF 3试剂，即Yagupol'skii-梅本试剂的三氟甲磺酸盐，在IR photoredox催化剂存在可见光照射，得到三氟甲磺酸酯trifluoromethylalkenyl与公预测的立体化学由所得下反 三氟甲基和三氟甲磺酸酯基的加成。随后的钯催化交叉偶联以高度立体选择性的方式生成了四取代的三氟甲基化烯烃。本方法是从简单炔烃轻松单锅合成四取代三氟甲基化烯烃的第一个实例。

  DOI：

  10.1002/anie.201505550

文献信息

• Transformation of Carbonyl Compounds into Homologous Alkynes under Neutral Conditions: Fragmentation of Tetrazoles Derived from Cyanophosphates
  作者：Hiroki Yoneyama、Masahiro Numata、Kenji Uemura、Yoshihide Usami、Shinya Harusawa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00346

  日期：2017.6.2

  Cyanophosphates (CPs) can be easily prepared from either ketones or aldehydes, and their reaction with NaN3–Et3N·HCl results in the formation of azidotetrazoles. Under microwave irradiation, successive fragmentation of the azidotetrazoles generates alkylidene carbenes that undergo [1,2]-rearrangement and are transformed into homologous alkynes. Treatment of ketone-derived CPs with TMSN3 and Bu2SnO

  氰基磷酸盐（CPs）可以很容易地从酮或醛中制备，它们与NaN 3 -Et 3 N·HCl的反应导致叠氮四唑的形成。在微波辐射下，叠氮四唑的连续断裂产生亚烷基卡宾，经过[1,2]重排并转化为同源炔烃。用TMSN 3和Bu 2 SnO作为催化剂在甲苯中回流处理酮衍生的CP，可直接产生相应的内部炔烃，而醛衍生的CP与NaN 3 -Et 3 N·HCl在THF中的回流或TMSN 3反应–Bu 2回流中的甲苯中的SnO（催化）可提供高收率的同源末端炔烃。这些反应在中性条件下进行，可以成功地扩展以得到通常需要通过碱性条件的Ohira–BesTMann或Shioiri方法从相应的羰基化合物无法获得的炔烃。
• Regiodivergent Hydroaminoalkylation of Alkynes and Allenes by a Combined Rhodium and Photoredox Catalytic System
  作者：Jun Zheng、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201813646

  日期：2019.3.11

  A rhodium/photoredox dual catalyzed regiodivergent α‐allylation of amines is described. As an atom‐economic and efficient method, alkynes and allenes are used as allylic electrophile surrogates in this novel protocol. With different reaction conditions, synthetically useful branched or linear homoallylic amines could be synthesized in good to excellent yields and regioselectivity. This straightforward

  本文介绍了铑/光氧化还原双催化胺的区域发散性α-烯丙基化。作为一种原子经济有效的方法，炔烃和丙二烯在该新方案中用作烯丙基亲电子替代物。在不同的反应条件下，可以合成合成有用的支链或线性均烯丙基胺，其收率和区域选择性很好。这种简单的策略是对传统过渡金属催化的烯丙基化反应的补充。
• Copper-Catalyzed Synthesis of Tetrasubstituted Enynylboronates via Chemo-, Regio-, and Stereoselective Borylalkynylation
  作者：Jung Tae Han、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00665

  日期：2018.4.6

  An efficient, catalytic method for accessing tetrasubstituted enynylboronates has been established via copper-catalyzed chemo-, regio-, and stereoselective borylalkynylation of internal alkynes. In this protocol, a range of symmetrical and unsymmetrical internal alkynes with aryl, heteroaryl, and alkyl substituents afforded fully substituted enynylboron compounds in good yields and with high levels

  通过铜催化内部炔烃的化学，区域和立体选择性的硼烷基炔化反应，已经建立了一种有效的催化方法，用于接近四取代的烯丙基硼酸酯。在该方案中，一系列带有芳基，杂芳基和烷基取代基的对称和不对称内部炔烃以高收率和高水平的区域选择性和立体选择性提供了完全取代的炔基硼化合物，比例最高> 20：1。烯丙基硼产物可通过偶联反应进一步用于将C–B键转变为C–C键。
• Highly Active Multidentate Ligand‐Based Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Ya Du、Haishen Yang、Chengpu Zhu、Michael Ortiz、Kenji D. Okochi、Richard Shoemaker、Yinghua Jin、Wei Zhang

  DOI：10.1002/chem.201505174

  日期：2016.6

  Alkyne metathesis catalysts composed of molybdenum(VI) propylidyne and multidentate tris(2‐hydroxylbenzyl)methane ligands have been developed, which exhibit excellent stability (remains active in solution for months at room temperature), high activity, and broad functional‐group tolerance. The homodimerization and cyclooligomerization of monopropynyl or dipropynyl substrates, including challenging

  已开发出由钼（VI）丙炔和多齿三（2-羟基苄基）甲烷配体组成的炔烃复分解催化剂，具有出色的稳定性（在室温下在溶液中可保持活性数月），高活性和宽泛的官能团耐受性。单丙炔基或二丙炔基底物（包括具有挑战性的杂环底物（例如吡啶））的均二聚和环寡聚在封闭系统中于40–55°C下有效进行。已经研究了配体的结构和催化活性的关系，这表明多齿酚配体的邻位对这种催化剂体系的稳定性和活性至关重要。
• Highly Active Trialkoxymolybdenum(VI) Alkylidyne Catalysts Synthesized by a Reductive Recycle Strategy
  作者：Wei Zhang、Stefan Kraft、Jeffrey S. Moore

  DOI：10.1021/ja0379868

  日期：2004.1.1

  A systematic study of alkyne metathesis catalyzed by trialkoxymolybdenum(VI) alkylidyne complexes is reported, in which substrate functional groups, alkynyl substituents, and catalyst ligands are varied. Sterically hindered trisamidomolybdenum(VI) propylidyne complex 5 was prepared conveniently through a previously communicated reductive recycle strategy. Alcoholysis of 5 with various phenols/alcohols

  报道了由三烷氧基钼 (VI) 烷炔配合物催化的炔复分解的系统研究，其中底物官能团、炔基取代基和催化剂配体各不相同。空间位阻三氨基钼 (VI) 丙炔配合物 5 通过先前传达的还原循环策略方便地制备。5与各种酚类/醇类的醇解为炔烃在室温下复分解提供了一套活性催化剂，其中以对硝基苯酚为配体的催化剂表现出最高的催化活性，并与多种官能团和溶剂相容。能够使用高活性钼 (VI) 催化剂的一个关键发现是用丁炔基取代起始炔底物上常用的丙炔基取代基。在使用 1,2,4-三氯苯作为不挥发性溶剂的减压下，丁炔基取代化合物的炔烃复分解在 30 摄氏度下进行得很好，提供了高产率 (83%-97%) 的二聚体。讨论了丁炔基底物所起特殊作用的合理化。