1-(4-cyanophenyl)-3,3-diethoxyprop-1-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-cyanophenyl)-3,3-diethoxyprop-1-yne
• 英文别名: 4-(3,3-Diethoxyprop-1-yn-1-yl)benzonitrile；4-(3,3-diethoxyprop-1-ynyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: VZTAQKFLIMTCIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-cyanophenyl)-3,3-diethoxyprop-1-yne 在 盐酸 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以333 mg的产率得到4-(3-oxoprop-1-yn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化炔基醛与硫代酰基苯的1，1-氢酰化反应及随后的环化反应

  摘要：

  实现了铑的羰基羰基与炔基和烯基醛催化的1,1-氢羰基化反应，随后进行了6-内-trig / dig环化反应，得到了结构上不同的4 H - thiopyran -4-ones和2,3-dihydro-4 H -thiopyran-4-ones，产量中等至良好。提出将Rh（I）氧化成醛是限制营业额的步骤。雌酮的操作证明了我们正式的（3 + 3）转环剂在天然产物的结构修饰中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01003
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diethoxy acetic acid 、 4-(bromoethynyl)benzonitrile 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到1-(4-cyanophenyl)-3,3-diethoxyprop-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Blue light photoredox-catalysed acetalation of alkynyl bromides

  摘要：

  在这里，我们报告了一种基于有机光氧还原的协议，使用2,2-二乙氧基乙酸作为缩醛源，实现炔基溴化物的缩醛化反应，从而得到各种炔基缩醛产物。

  DOI：

  10.1039/c9ra06596b

文献信息

• UC Pd: A New Form of Pd/C for Sonogashira Couplings
  作者：Christophe Duplais、Arnold J. Forman、Benjamin A. Baker、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/chem.200902471

  日期：2010.3.15

  at 50 °C. It is also the only form of Pd/C that can be recycled. In side‐by‐side reactions with several commercially available forms of Pd/C, none compete successfully with UC Pd under standardized conditions. Physical data obtained from extensive surface analysis using TEM, XRD, XPS, and CO‐TPD measurements lead to an explanation behind the unique reactivity of this new recyclable form of Pd/C.

  对不同来源的 Pd/C 的筛选显示出具有高度可变的纳米颗粒尺寸和金属氧化态的试剂。通常，具有较高表面积的催化剂被认为可能更具反应性。在本文中，描述了一种新形式的 Pd/C，即“UC Pd”，它显示出包含更大的纳米颗粒，但它是商业上用于 Sonogashira 偶联反应的那些催化剂中反应性最强的催化剂。UC Pd 在没有铜助催化剂的情况下，在非常温和和“绿色”的条件下，在 50°C 下使用廉价的 95% EtOH 可有效发挥作用。它也是唯一可以回收的 Pd/C 形式。在与几种市售形式的 Pd/C 的并行反应中，在标准化条件下，没有一种能与 UC Pd 成功竞争。使用 TEM、XRD、XPS、从广泛的表面分析中获得的物理数据，
• Sonogashira reaction of aryl halides with propiolaldehyde diethyl acetal catalyzed by a tetraphosphine/palladium complex
  作者：Mhamed Lemhadri、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.062

  日期：2005.10

  All-cis-1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 efficiently catalyzes the Sonogashira reaction of propiolaldehyde diethyl acetal with a variety of aryl bromides and chlorides. A minor electronic effect of the substituents of the aryl bromide was observed. Similar reaction rates were observed in the presence of activated aryl bromides such as 4-trifluoromethylbromobenzene and deactivated

  清一色顺-1,2,3,4-四（二苯基膦基）环戊烷/ [的PdCl（C 3 H ^ 5）] 2有效地催化丙醛二乙基乙缩醛与各种芳基溴化物和氯化物的Sonogashira反应。观察到芳基溴的取代基的电子效应较小。在活化的芳基溴化物（例如4-三氟甲基溴苯）和失活的芳基溴化物（例如溴苯甲醚）的存在下，观察到相似的反应速率。该反应的营业额最高可达到95,000。甚至芳基氯化物和杂芳基溴化物或氯化物也已被该催化剂成功地炔基化。此外，芳基卤化物上的各种取代基如氟，三氟甲基，乙酰基，苯甲酰基，甲酰基，硝基，二甲基氨基或腈是可容许的。
• Consecutive Three-Component Synthesis of 3-(Hetero)Aryl-1H-pyrazoles with Propynal Diethylacetal as a Three-Carbon Building Block
  作者：Lucilla Levi、Christina Boersch、Charlotte F. Gers、Eugen Merkul、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.3390/molecules16119340

  日期：——

  A novel consecutive three-component synthesis of 3-(hetero)aryl-1H-pyrazoles via room temperature Sonogashira arylation of propynal diethylacetal used as a propargyl aldehyde synthetic equivalent has been disclosed. The final acetal cleavage-cyclocondensation with hydrazine hydrochloride at 80 °C rapidly furnishes the title compounds in a one-pot fashion.

  已经公开了通过用作炔丙醛合成等价物的丙炔二乙缩醛的室温 Sonogashira 芳基化来连续三组分合成 3-（杂）芳基-1H-吡唑。在 80 °C 下与盐酸肼进行最终的缩醛裂解-环缩合反应，以一锅法迅速提供标题化合物。
• Rhodium-Catalyzed 1,1-Hydroacylation of Thioacyl Carbenes with Alkynyl Aldehydes and Subsequent Cyclization
  作者：Bingnan Zhou、Qiuyue Wu、Ziyang Dong、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01003

  日期：2019.5.17

  A rhodium-catalyzed 1,1-hydroacylation of thioacyl carbenes with alkynyl and alkenyl aldehydes and subsequent 6-endo-trig/dig cyclization are realized, giving structurally diverse 4H-thiopyran-4-ones and 2,3-dihydro-4H-thiopyran-4-ones in moderate to good yields. The oxidative addition of Rh(I) to aldehydes is proposed to be the turnover-limiting step. Manipulations of estrones demonstrate the applications

  实现了铑的羰基羰基与炔基和烯基醛催化的1,1-氢羰基化反应，随后进行了6-内-trig / dig环化反应，得到了结构上不同的4 H - thiopyran -4-ones和2,3-dihydro-4 H -thiopyran-4-ones，产量中等至良好。提出将Rh（I）氧化成醛是限制营业额的步骤。雌酮的操作证明了我们正式的（3 + 3）转环剂在天然产物的结构修饰中的应用。
• Blue light photoredox-catalysed acetalation of alkynyl bromides
  作者：Xue-Li Lyu、Shi-Sheng Huang、Hong-Jian Song、Yu-Xiu Liu、Qing-Min Wang

  DOI：10.1039/c9ra06596b

  日期：——

  Herein, we report an organo-photoredox-based protocol using 2,2-diethoxyacetic acid as the acetal source to achieve acetalation of alkynyl bromides to afford various alkynyl acetal products.

  在这里，我们报告了一种基于有机光氧还原的协议，使用2,2-二乙氧基乙酸作为缩醛源，实现炔基溴化物的缩醛化反应，从而得到各种炔基缩醛产物。