p-ethenylphenylacetic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-ethenylphenylacetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-(4-vinylphenyl)acetate；4-ethenylphenylacetic acid ethyl ester；(4-vinylphenyl)acetic acid ethyl ester；Benzeneacetic acid, 4-ethenyl-, ethyl ester；ethyl 2-(4-ethenylphenyl)acetate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UPKOVKMNWQZTFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-ethenylphenylacetic acid ethyl ester 、 联硼酸频那醇酯 在 (tBuPNN)CoCl2 、 三乙基硼氢化钠 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化的1-烯烃的双脱氢硼化反应立体选择性地合成三取代的烯烃

  摘要：

  已经开发出高选择性钴催化的末端烯烃的单和双脱氢硼化（DHB），分别用于合成反式-单硼烷基烯烃和二硼烷基烯烃。在DMF中存在1当量CsF的情况下，钴催化芳基1-烯烃与2当量双（频哪醇）二硼（B 2销2）的双DHB选择性地生成1,1-二硼烷基烯烃，而双DHB与烷基1-烯烃以选择性方式产生顺式1，2-二硼基烯烃。将1，1-二硼烷基烯烃产物进一步应用于与芳基卤化物的逐步和立体有规的交叉偶联，以产生三取代的烯烃，包括三芳基烯烃。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02104
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 、 ethyl potassium malonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 20.17h， 以38%的产率得到p-ethenylphenylacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯乙酸盐与芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的钯催化脱羧偶联合成α-芳基腈

  摘要：

  值得其盐：描述了氰基乙酸盐及其与芳基氯化物，溴化物和三氟甲磺酸酯的钯催化的脱羧偶联反应（参见方案）。该反应对于制备各种α-芳基腈具有潜在的实用性，并具有良好的官能团耐受性。S-Phos = 2-（（2,6-二甲氧基联苯）二环己基膦），Xant-Phos = 4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨。

  DOI：

  10.1002/anie.201006763

文献信息

• Copper-Catalyzed Ullmann-Type Coupling and Decarboxylation Cascade of Arylhalides with Malonates to Access α-Aryl Esters
  作者：Fei Cheng、Tao Chen、Yin-Qiu Huang、Jia-Wei Li、Chen Zhou、Xiao Xiao、Fen-Er Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03688

  日期：2022.1.14

  We have developed a high-efficiency and practical Cu-catalyzed cross-coupling to directly construct versatile α-aryl-esters by utilizing readily available aryl bromides (or chlorides) and malonates. These gram-scale approaches occur with turnovers of up to 1560 and are smoothly conducted by the usage of a low catalyst loading, a new available ligand, and a green solvent. A variety of functional groups

  我们开发了一种高效实用的铜催化交叉偶联，通过利用容易获得的芳基溴化物（或氯化物）和丙二酸盐直接构建多功能的 α-芳基酯。这些克级方法的周转率高达 1560，并且通过使用低催化剂负载、新的可用配体和绿色溶剂顺利进行。可以耐受多种官能团，并且使用 α-芳基酯来获得克级的非甾体抗炎药 (NSAID)。
• Synthesis of α-Aryl Esters and Nitriles: Deaminative Coupling of α-Aminoesters and α-Aminoacetonitriles with Arylboronic Acids
  作者：Guojiao Wu、Yifan Deng、Chaoqiang Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201406765

  日期：2014.9.22

  Transition‐metal‐free synthesis of α‐aryl esters and nitriles using arylboronic acids with α‐aminoesters and α‐aminoacetonitriles, respectively, as the starting materials has been developed. The reaction represents a rare case of converting C(sp3)N bonds into C(sp3)C(sp2) bonds. The reaction conditions are mild, demonstrate good functional‐group tolerance, and can be scaled up.

  已开发出分别使用芳基硼酸与α-氨基酯和α-氨基乙腈作为原料的无过渡金属合成α-芳基酯和腈的方法。该反应代表了将C（sp 3）N键转换为C（sp 3）C（sp 2）键的罕见情况。反应条件温和，表现出良好的官能团耐受性，并且可以扩大规模。
• Gold Complexes with ADAP Ligands: Effect of Bulkiness in Catalytic Carbene Transfer Reactions (ADAP = Alkoxydiaminophosphine)
  作者：Juan Diego Pizarro、Francisco Molina、Manuel R. Fructos、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00343

  日期：2020.7.13

  indicates a steric hindrance higher than those of several NHC, PR3, and P(OR3) ligands, in the context of AuCl(L) complexes. These complexes promote the catalytic transfer of a carbene group from ethyl diazoacetate to alkenes and alkanes. In the case of styrene, both the Csp2–H bonds and the C═C bond are functionalized, the relative ratio depending on the catalyst employed and correlating well with the %VBur

  已经通过一锅简单方案合成了组成为AuCl（ADAP）（ADAP =烷氧基二氨基膦）的金（I）配合物家族，其中在与Au（I）源反应之前就地制备了ADAP配体。结构数据表明，这些ADAP配体具有优于膦或亚磷酸酯配体的反式作用。在AuCl（L）络合物的情况下，对掩埋体积（％V Bur）的评估表明，其位阻高于几种NHC，PR 3和P（OR 3）配体。这些络合物促进卡宾基团从重氮乙酸乙酯转移到烯烃和烷烃的催化转移。对于苯乙烯，C sp 2-H键和C═C键已被官能化，相对比例取决于所用催化剂，并且与％V Bur值密切相关。可用数据表明这些化合物显示出非常相似的电子性质，但空间性质不同，该变量可通过简单地替换合成中所用的起始醇来修饰ADAP配体上的烷氧基而容易地控制。
• Nicotinamide Derivatives
  申请人：Crawforth James Michael

  公开号：US20110306597A1

  公开（公告）日：2011-12-15

  The present invention relates to compounds of the formula (I) and pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof, wherein the substituents are defined herein, to compositions containing such compounds and to the uses of such compounds for the treatment of allergic and respiratory conditions.

  本发明涉及公式(I)的化合物及其药学上可接受的盐和溶剂，其中取代基在此定义，以及包含这种化合物的组合物，以及这种化合物用于治疗过敏和呼吸系统疾病的用途。
• Mechanistic Studies on Gold-Catalyzed Direct Arene C–H Bond Functionalization by Carbene Insertion: The Coinage-Metal Effect
  作者：Manuel R. Fructos、Maria Besora、Ataualpa A. C Braga、M. Mar Díaz-Requejo、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00604

  日期：2017.1.9

  The catalytic functionalization of the C-sp(2)-H bond of benzene by means of the insertion of the CHCO2Et group from ethyl diazoacetate (N-2=CHCO2Et) has been studied with the series of coinage-metal complexes IPrMCl (IPr = 1,3-bis(diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and NaBAr4F (BAr4F = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate). For Cu and Ag, these examples constitute the first use of such metals toward this transformation, which also provides ethyl cyclohepta-2,4,6-trienecarboxylate as a byproduct from the so-called Buchner reaction. In the case of methyl-substituted benzenes, the reaction exclusively proceeds onto the aromatic ring, the C-sp(2)-H bond remaining unreacted. A significant coinage-metal effect has been observed, since the gold catalyst favors the formation of the insertion product into the C-sp(2)-H bond whereas copper and silver preferentially induce the formation of the cycloheptatriene derivative. Experimental studies and theoretical calculations have explained the observed selectivity in terms of the formation of a common Wheland intermediate, resembling an electrophilic aromatic substitution, from which the reaction pathway evolves into two separate routes to each product.